丙烯聚合物组合物制造技术

技术编号:7570519 阅读:135 留言:0更新日期:2012-07-15 03:52
一种丙烯组合物,其包含(重量百分数):A)70%-95%的丙烯均聚物,其具有4.6-10的多分散指数(P.I.)值,高于90%的在25℃下不溶于二甲苯的级分,以及100-250g/10分钟的MFR?L(根据ISO?1133条件L(即230℃和2.16kg载荷)的熔体流动速率);B)5%-30%的包含36%-44%的乙烯衍生单元的丙烯共聚物;所述组合物具有的在25℃下可溶于二甲苯中的级分的特性粘度介于3-5dl/g之间。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯聚合物组合物本专利技术涉及具有特性尤其是改良的弯曲模量的最佳平衡的丙烯聚合物組合物。众所周知,全同立构聚丙烯具有使其适合于极大量应用的优秀特性的特别组合。 为了改良所述特性,已将一歩或多步共聚合反应步骤引入丙烯有规立构均聚反应过程中或者在均聚物基质中已经引入ー种或多种单体。WO 05/014713涉及异相聚烯烃組合物,其包含(重量百分比)1)65-95%结晶丙烯聚合物,其选自丙烯均聚物和丙烯与0.选自乙烯、 C4-C10 α -烯烃和其混合物的a-烯烃的无规聚合物,所述聚合物在环境温度下以超过85% 的量不溶于ニ甲苯,并且具有的多分散指数范围为4-13,优选4. 5-12,更优选5-9,特性粘度值超过2. 2dl/g,优选2. 2-4. 5dl/g ;以及幻5-35%乙烯与C3-CiciCi -烯烃和任选ニ烯的弾性体烯烃聚合物,其具有范围为 15-85%的乙烯含量,以及至少1. 4dl/g、优选2. 5-5dl/g的特性粘度值。WO 2006/037705涉及烯烃聚合物組合物,其包含(重量,除非另作说明)A)60% -85%,优选65% -80%,更优选65% -75 %的结晶丙烯均聚物或含3 % 或更少的乙烯或C4-Cltl α -烯烃或其組合的丙烯的结晶共聚物,所述均聚物或共聚物具有 4. 5-6,优选4. 5-5. 5的多分散指数(P. I.)值,以及高于96%,优选高于98%的全同立构五价物(_m)含量(通过13C NMR在25°C下对不溶于ニ甲苯的级分进行測定);B) 15% -40%,优选 20% -;35%,更优选 25% -;35% 的包含;35% -70%,优选 40% -55%的丙烯或C4-Cicia-烯烃或其組合和任选小部分ニ烯的乙烯的部分无定形共聚物。根据ISO方法527,本专利技术烯烃聚合物组合物显示出范围为150% -600%,优选 200% -500%的断裂伸长值。这两个文件涉及非常广泛的聚丙烯組合物种类。申请人发现通过使用丙烯组合物的特定种类有可能实现改良的特性(尤其是在弯曲模量方面)。本专利技术的目标是丙烯组合物,其包含(重量百分比)A) 70% -95%,优选75% -90%,更优选80% -88%的丙烯均聚物,其具有4. 6-10, 优选5. 1-8的多分散指数(P. I.)值;在25°C下高于90 %,优选高于95 %,更优选高于 97%的不溶于ニ甲苯的级分;以及100-250g/10分钟,尤其是120_220g/10分钟,优选 150-200g/10分钟的MFR L (根据ISO 1133条件L(即230°C和2. 16kg载荷)的熔体流动速率);B)5 % -30 %,优选10 % -25 %,更优选12 % -19 %的丙烯共聚物,其含有 36% -44%,优选39% -43%,更优选39% -41%的乙烯衍生单元;所述组合物具有的在25°C下可溶于ニ甲苯中的级分的特性粘度介于3. 0-5. Odl/ g,优选 3. 5-5. 0dl/g,更优选 3. 8-4. 5dl/g。根据上述定义,显然术语“共聚物”包括只含有两种共聚单体的聚合物。本专利技术组合物的其他优选特性为-30-90g/10分钟,特别是40-80g/10分钟,更优选50_70g/10分钟的MFR L (根据ISO 1133条件L(即230°C和2. 16kg载荷)的熔体流动速率)。此外,本专利技术的組合物优选具有-介于1580MPa和2000MPa之间,优选介于1600MPa和1800MPa之间,更优选介于 1650MPa和1750Mpa之间的弯曲模量;使用本专利技术的組合物,有可能达到特性的最佳平衡,尤其是弯曲模量的值特别高。本专利技术的丙烯聚合物組合物可在至少两个阶段中通过序贯聚合来制备,其中在直接在先的聚合反应形成的聚合材料的存在下进行每ー后续聚合阶段,其中所述共聚物(A) 通常制备于至少ー个第一聚合阶段中,而所述共聚物(B)通常制备于至少ー个第二聚合阶段中。优选地,每ー聚合阶段均在高度立体特异性的多相齐格勒-纳塔 (Ziegler-Natta)催化剂存在下进行。适用于制备本专利技术的丙烯聚合物組合物的齐格勒-纳塔催化剂包含固体催化剂组分,其含有具有至少ー个钛-卤素键的至少ー种钛化合物和至少ー种电子供体化合物(内部供体),两者均支持在氯化镁上。齐格勒-纳塔催化剂系统还包含作为必需助催化剂的有机铝化合物和任选地包含外部电子供体化合物。欧洲专利EP45977、EP361494、EP728769, EP 1272533 以及国际专利申请 WOOO163261描述了合适的催化剂系统。优选地,所述固体催化剂组分包含Mg、Ti、卤素和选自式(I)的琥珀酸酯的电子供体OΙ 1 Ilも レく0ス 山其中彼此相同或不同的基团R1和基团R2是C1-C2tl直链或支链烷基、烯基、环烷基、 芳基、芳烷基或烷芳基,任选地包含属于周期表15-17族的杂原子;彼此相同或不同的基团 R3至基团R6是氢或者C1-C2直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任选地包含杂原子,并且连接到相同碳原子的基团R3至R6可以连接在一起形成环。R1和R2优选地是C1-C8烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基。特別优选其中R1和R2选自伯烷基、尤其是支链伯烷基的化合物。适当的R1基团和R2基团的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特別优选乙基、异丁基和新戊基。式(I)描述的化合物的优选组别之ー是其中R3至R5为氢以及R6为具有3-10个碳原子的支链烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基的。式(I)化合物的另ー个优选组别是其中R3到R6中的至少2个基团不同于氢并选自C1-C2tl直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、 芳烷基或烷芳基,任选地包含属于族的杂原子的。特別优选其中2个不同于氢的基团与相同碳原子连接的化合物。此外,也特别优选其中至少2个不同于氢的基团(即R3和R5或者R4和R6)与不同碳原子连接的化合物。 根据优选方法,可通过式Ti (OR) n_yXy (其中η是钛的化合价而y是介于1和η之间的数字,优选TiC4)的钛化合物与来自式MgCl2 ·ρΙ 0Η (其中ρ是介于0. 1与6之间的数字, 优选2-3. 5,而R是有1-18个碳原子的烃基)的加合物的氯化镁反应,来制备固体催化剂组分。可适宜地通过在与加合物不混溶的惰性烃存在下混合醇和氯化镁,在加合物熔化温度(100-130°C )下于搅拌条件下操作,来以球形制备加合物。然后,将乳液迅速猝灭,从而导致加合物以球形颗粒形式固化。根据该程序制备的球形加合物实例描述于US 4,399,054 和US 4,469,648。可将如此获得的加合物与Ti化合物直接反应或者可将其事先进行热控制脱醇(80-130°C )以获得加合物,其中醇的摩尔数一般低于3,优选0. 1-2. 5。与Ti化合物的反应可如下进行通过使加合物(脱醇的或像这样的)悬浮于冷TiCl4( 一般为0°C ) 中;将混合物加热至80-130°C,在该温度保持0. 5-2小吋。用Tic4的处理可进行一次或多次。在用TiCl4处理期间可加入内部供体,用电子供体化合物的处理可重复一次或多次。 一般而言,使本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:P·马萨里M·恰拉福尼G·比翁迪尼T·卡普托
申请(专利权)人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司
类型:发明
国别省市:

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