本发明专利技术涉及制备衍生自9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）的化合物的方法。特别地，本发明专利技术涉及通过在催化剂的存在下使DOPO与二醇化合物反应来制备DOPO衍生的化合物。本发明专利技术还涉及含有高熔点非对映体的DOPO衍生的组合物。DOPO衍生的化合物可适用于作为阻燃剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及制备衍生自9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)的化合物的方法。特别地，本专利技术涉及通过在催化剂的存在下使DOPO与二醇化合物反应来制备DOPO衍生的化合物。本专利技术还涉及含有高熔点非对映体的DOPO衍生的组合物。DOPO衍生的化合物可适用于作为阻燃剂。
技术介绍
含磷阻燃剂被认为是比含卤素的阻燃剂更环保的。在环氧树脂及层压板领域中，具有反应性基团的有机磷阻燃剂(如衍生自9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)的那些)通常用在环氧树脂配方中，因为它们与环氧反应形成磷改性的环氧树脂。然而，不具有反应性基团的“加成”有机磷阻燃剂通常不用在环氧配方中，因为据信需要环氧树脂与反应性有机磷阻燃剂之间的共价键合以提供高的玻璃化转变温度和尺寸稳定性。已经通过使DOPO与含卤素的化合物反应来制备适用于作为阻燃剂的DOPO衍生的加成化合物(参见日本专利申请特开平11 -106619和日本专利申请特开P2001-270993A)。然而，迄今尚未通过在催化剂的存在下使DOPO与二醇化合物反应来制备DOPO衍生的化合物。
技术实现思路
本专利技术涉及制备式I化合物的方法权利要求1.一种制备式I化合物的方法2.根据权利要求I所述的方法，其中η为2至6且R1、R2、R3和R4为氢。3.一种制备式II化合物的方法4.根据权利要求I或3所述的方法，其中存在所述夹带剂。5.根据权利要求I或3所述的方法，其中存在所述溶剂。6.根据权利要求I或3所述的方法，其中所述溶剂和所述夹带剂均存在。7.根据权利要求I或3所述的方法，其中所述催化剂为卤代烷、碱金属卤化物、碱土金属卤化物、过渡金属及其齒化物或酸催化剂。8.根据权利要求I或3所述的方法，其中所述催化剂为碘化钠、溴化锂、氯化锂、碘化钾、溴化钾、碘化锂、C1-C6烷基碘、C1-C6烷基溴、2-碘乙醇、2-溴乙醇、2-氯乙醇、3-碘丙醇、3-溴丙醇、溴化铁、氯化亚铁、溴化亚铁、齒化锰、铜粉、齒化镍、氯化钴、溴化铯、氯化钯、硫酸、芳基磺酸、烷基磺酸、芳烷基磺酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、草酸、高氯酸、三氟甲磺酸、氟磺酸、硝酸、氯化铝、二乙基氯化铝、三乙基铝/氯化氢、氯化铁、氯化锌、三氯化锑、氯化锡、三氟化硼、酸性沸石、酸性粘土、聚合磺酸或它们的混合物。9.根据权利要求5所述的方法，其中所述溶剂为高沸点溶剂，其中所述高沸点溶剂在I个大气压下沸点高于约150°C且熔点高于约-100°C。10.根据权利要求9所述的方法，其中所述高沸点溶剂为二苯基甲烷、二苯基乙烷、二苯基丙烷、联苯、十氢化萘、环己基苯、1，3-二异丙苯、二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚或它们的混合物。11.根据权利要求5所述的方法，其中在高于约I个大气压力下进行所述方法，且所述溶剂为在I个大气压下沸点低于约150°C的低沸点溶剂。12.根据权利要求11所述的方法，其中所述溶剂为庚烷、己烷、石油醚、甲基环己烷；甲苯、二甲苯、均三甲苯、苯乙烷、四氢呋喃、1，4-二鳴.烧、乙腈或它们的混合物。13.根据权利要求I或3所述的方法，其中所述反应的温度范围在约100°C至约250°C。14.根据权利要求I或3所述的方法，其中所述方法是以连续模式进行的。15.根据权利要求I或3所述的方法，其中所述方法是以间歇模式进行的。16.根据权利要求I或3所述的方法，其中所述反应的产物是水，且其中将所述水和所述式B的二醇化合物或乙二醇连续地再循环返回到反应器中。17.根据权利要求6所述的方法，其中在常压下进行所述方法，且将所述夹带剂连续地再循环返回到反应器中。18.根据权利要求I或3所述的方法，其中所述夹带剂为低沸点溶剂，其中所述低沸点溶剂的沸点低于约150°C。19.根据权利要求I8所述的方法，其中所述低沸点溶剂为戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯、苯乙烷、异丙苯或它们的混合物。20.根据权利要求I或3所述的方法，其中所述催化剂为酸催化剂。21.根据权利要求20所述的方法，其中所述酸催化剂为硫酸、芳基磺酸、烷基磺酸、芳烷基磺酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、草酸、高氯酸、三氟甲磺酸、氟磺酸、硝酸、磷酸、膦酸、次膦酸氯化铝、二乙基氯化铝、三乙基铝/氯化氢、氯化铁、氯化锌、三氯化锑、氯化锡、三氟化硼、酸性沸石、酸性粘土、聚合磺酸或它们的混合物。22.式I的化合物23.式II的化合物24.—种包含式IIa的非对映体的组合物25.根据权利要求24所述的组合物，还包含具有下式的对映体26.根据权利要求24所述的组合物，其中所述组合物中的多种所述化合物为式IIa的非对映体。27.根据权利要求24所述的组合物，利用31PNMR方法具有大于O. 5的异构体比例。28.根据权利要求24所述的组合物，利用31PNMR方法具有大于O. 8的异构体比例。29.根据权利要求24所述的组合物，利用31PNMR方法具有大于O. 95的异构体比例。30.一种制备包含式II化合物的较高熔点组合物的方法31.根据权利要求30所述的组合物，其中所述酸催化剂为硫酸、芳基磺酸、烷基磺酸、芳烷基磺酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、草酸、高氯酸、三氟甲磺酸、氟磺酸、硝酸、磷酸、膦酸、次膦酸氯化铝、二乙基氯化铝、三乙基铝/氯化氢、氯化铁、氯化锌、三氯化锑、氯化锡、三氟化硼、酸性沸石、酸性粘土、聚合磺酸或它们的混合物。32.一种阻燃聚合物组合物，包含聚合物和根据权利要求24所述的化合物。33.根据权利要求32所述的组合物，其中所述聚合物为聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酮、聚酰胺、聚氯乙烯、天然及合成橡胶、聚氨酯、聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯、酚醛树脂、聚苯并 爆嗪、聚缩醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚、聚碳酸酯、纤维素、纤维素衍生物、氰酸酯、聚亚苯基酯、聚丁二烯树脂、丁二烯-苯乙烯树脂、丁二烯-二乙烯基苯-苯乙烯树脂、环氧改性的聚丁二烯树脂、丙烯酸或醋酸乙烯酯粘合剂、羧基封端的丁二烯-丙烯腈共聚物、亚苯基醚、马来酸酐接枝的丁二烯-苯乙烯共聚物、马来酸酐改性的4-甲基-I-戊烯树脂、马来酸化I-丁烯-乙烯共聚物、衍生自乙烯基苄基醚化合物的树脂、环氧树脂或它们的混合物。34.根据权利要求32所述的组合物，其中所述聚合物为聚烯烃、聚酯、酚醛树脂、聚酰胺、聚氨酯、聚苯乙烯、环氧树脂或它们的混合物。35.根据权利要求32所述的组合物，还包含多磷酸三聚氰胺。36.根据权利要求32所述的组合物，还包含二氧化硅。全文摘要本专利技术涉及制备衍生自9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)的化合物的方法。特别地，本专利技术涉及通过在催化剂的存在下使DOPO与二醇化合物反应来制备DOPO衍生的化合物。本专利技术还涉及含有高熔点非对映体的DOPO衍生的组合物。DOPO衍生的化合物可适用于作为阻燃剂。文档编号C08K5/5313GK102971333SQ201180016538 公开日2013年3月13日 申请日期2011年3月28日 优先权日2010年3月31日专利技术者姚强, 亚瑟·G·马克, 王俊佐 申请人:雅宝公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：姚强，亚瑟·G·马克，王俊佐，
申请(专利权)人：雅宝公司，
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