羧酸与乙酸乙烯酯的半连续乙烯基转移方法技术

技术编号:8390252 阅读:187 留言:0更新日期:2013-03-07 23:40
提供一种通过反应性蒸馏由相应羧酸选择性形成乙烯酯的半连续方法。在一个典型实施方案中提供羧酸、乙酸乙烯酯和乙酸钯-二齿配体催化剂配合物并反应。通常将乙酸和乙酸乙烯酯从反应混合物中连续取出并使乙酸乙烯酯再循环至反应混合物中。将乙烯酯产物与乙酸乙烯酯、残余羧酸、残余乙酸和催化剂分离。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】优先权要求本申请基于2010年5月4日提交的标题为Process for the Semi-continuous Transvinylation of Carboxylic Acids with Vinyl Acetate的美国临时专利申请No.61/343,811和美国临时专利申请No.61/343,812,在此要求保护其二者的优先权并通过引用将其公开内容并入本文中。专利
本专利技术涉及通过均相催化使羧酸与乙酸乙烯酯半连续乙烯基转移成乙烯酯。专利技术背景羧酸与乙酸乙烯酯单体(VAM或VA)反应以制备乙烯酯是文献中熟知的。最早的技术教导了使用汞催化剂的乙烯基转移。参见Brown的美国专利Nos.2,997,494,Wilip等人的3,000,918,和Bearden,Jr.的3,337,611,以及Slinckx等人,Tetrahedron,第22卷,第9期(1966),第3163-3171页,和Slinckx等人,Tetrahedron,23(1967)1395-1403。H本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.05.04 US 61/343,812;2010.05.04 US 61/343,8111.由其相应的羧酸选择性形成乙烯酯的半连续方法,所述方法包括:
(a)将羧酸、乙酸乙烯酯和均相乙烯基转移催化剂供入反应混合物中;
(b)使羧酸和乙酸乙烯酯在反应混合物中在均相乙烯基转移催化剂的
存在下反应以形成乙烯酯产物和乙酸;
(c)从反应混合物中连续取出乙酸和乙酸乙烯酯;
(d)将至少一部分取出的乙酸乙烯酯与取出的乙酸分离并使分离的乙
酸乙烯酯再循环至反应混合物中;
(e)作为粗乙烯酯产物混合物取出反应混合物,其包含残余羧酸、残
余乙酸乙烯酯、残余乙酸和均相乙烯基转移催化剂;和
(f)将残余羧酸、残余乙酸乙烯酯、残余乙酸和均相乙烯基转移催化剂
与粗乙烯酯产物混合物分离以形成提纯的乙烯酯产物;
其中控制反应条件、至反应混合物中的进料、乙酸从反应混合物中的
取出和乙酸乙烯酯的分离和再循环到反应混合物,并选择催化剂使得将羧
酸以至少80摩尔%的选择性转化成乙烯酯产物,且粗产物混合物中存在小
于15重量%乙酸。
2.根据权利要求1的方法,其中控制反应条件、至反应混合物中的进
料、乙酸从反应混合物中的取出和乙酸乙烯酯的分离和再循环到反应混合
物,并选择催化剂使得反应混合物中保持1:1-9:1的乙酸乙烯酯:羧酸摩尔
比。
3.根据权利要求1的方法,其中控制反应条件、至反应混合物中的进
料、乙酸从反应混合物中的取出和乙酸乙烯酯的分离和再循环到反应混合
物,并选择催化剂使得方法的特征在于至少0.05kg乙烯基产物/gm催化剂
金属/小时的每小时催化生产率。
4.根据权利要求1的方法,其中控制反应条件、至反应混合物中的进
料、乙酸从反应混合物中的取出和乙酸乙烯酯的分离和再循环到反应混合
物,并选择催化剂使得方法的特征在于至少0.1kg乙烯基产物/gm催化剂
金属/小时的每小时催化生产率。
5.根据权利要求1的方法,其中控制反应条件、至反应混合物中的进
料、乙酸从反应混合物中的取出和乙酸乙烯酯的分离和再循环到反应混合
物,并选择催化剂使得方法的特征在于约0.1至约0.4kg乙烯基产物/gm催
化剂金属/小时的每小时催化生产率。
6.根据权利要求1的方法,其中控制反应条件、至反应混合物中的进
料、乙酸从反应混合物中的取出和乙酸乙烯酯的分离和再循环到反应混合
物,并选择催化剂使得羧酸以至少80摩尔%的选择性转化成乙烯酯产物且
粗产物混合物中存在小于10重量%乙酸以及反应混合物中保持1:1-9:1的
乙酸乙烯酯:羧酸摩尔比。
7.根据权利要求1的方法,其中控制反应条件、至反应混合物中的进
料、乙酸从反应混合物中的取出和乙酸乙烯酯的分离和再循环到反应混合
物,并选择催化剂使得羧酸以至少80摩尔%的选择性转化成乙烯酯产物且
粗产物混合物中存在小于5重量%乙酸以及反应混合物中保持1:1-9:1的乙
酸乙烯酯:羧酸摩尔比。
8.根据权利要求1的方法,其中控制反应条件、至反应混合物中的进
料、乙酸从反应混合物中的取出和乙酸乙烯酯的分离和再循环到反应混合

【专利技术属性】
技术研发人员:I·科奇亚尼斯B·F·M·吉米奇M·A·迈尔兴王航P·P·巴弗B·D·库尔卡尼G·M·查普海卡R·W·申德M·Y·古普特S·P·卡姆布勒S·N·申特尔
申请(专利权)人:塞拉尼斯国际公司
类型:
国别省市:

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