本发明专利技术提供一种填充性皮革加脂剂的制备方法，包括步骤：（１）组分Ａ和组分Ｂ或者组分Ａ、组分Ｂ和组分Ｃ在引发剂作用下发生共聚反应；组分Ａ至少为含有不饱和脂肪酸的天然油脂、长碳链不饱和脂肪酸、长碳链不饱和脂肪酸的酯、长碳链不饱和脂肪酸酰胺中的一种；组分Ｂ至少为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、戊烯二酸、乙烯基乙酸、马来酸酐、戊烯二酸酐中的一种；组分Ｃ至少为苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一种；（２）向共聚反应后的聚合物里加入碱，所述碱与所述聚合物发生中和反应；（３）将中和后的聚合物与天然磷脂混合。本方法经济环保。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚合物加脂剂的制备方法，特别是。
技术介绍
皮革加脂是利用加脂剂对皮革进行处理，使加脂剂分散在皮革内部，其中加脂剂中的中性油成分在皮革纤维之间形成油膜包裹于纤维表面，而加脂剂中乳化剂成分的亲水基团与皮革纤维大分子链上的极性基团发生化学结合，其长链憎水基则伸向纤维外部而整齐地排列起来。其结果使得皮革纤维分子链之间的化学吸作用力减弱，增强了分子链之间相对运动的可能性，防止皮革干燥后僵硬发板或开裂，赋予成品皮革良好的柔软性、弹性、耐水性、抗曲饶性和抗拉强度。 目前皮革加脂剂主要为磺酸化天然油脂、硫酸化天然油脂、亚硫酸化天然油脂、磷酸化天然油脂、石油加工产品以及天然油脂与乳化剂复配成的产品。这些加脂剂产品虽具有各种加脂效果，但却存在着以下缺点不能完全被皮革纤维吸收；易被水或有机溶剂洗涤掉；成品皮革储存或使用后，皮革中的加脂剂会发生迁移，使最初的加脂效果消失；不适宜于生产防水革(因为高比例的乳化剂或亲水基团会将水分子带入皮革内)。 聚合物复鞣加脂剂是上世纪80年代末90年代初开始在制革生产中应用的一类合成化学品。这类聚合物分子侧链上同时含有疏水性长链烷基和亲水性羧基，可用于皮革复鞣和加脂，因而被称为复鞣加脂剂。其对皮革具有良好的填充能力，可赋予皮革增厚效果，又由于分子侧链上含有的羧基能皮胶原上的氨基、Cr3+发生化学结合而不易被水或有机溶剂洗涤掉。 专利申请EP04986434, DE4432361, EP0583973的研究者研制开发了一种具有复鞣填充作用的合成聚合物加脂剂，合成方法是以含长链烷基不饱和单体与小分子乙烯基单体共聚而得。含长链烷基不饱和单体分三类长链脂肪醇与(甲基)丙烯酸或马来酸酐生成的酯、不饱和动、植物油及其脂肪酸、长链烯烃，其聚合方式均采用乳液共聚。这些专利的共同点是在溶剂中进行共聚反应，共聚反应单体以乙烯类为主，加入一定量的高级醇或少量油脂和乳化剂进行乳液聚合。尽管这些产品据认为对皮革有较好的复鞣效果，但对皮革加脂效果不足。如要使皮革获得很好的柔软性，通常还需要加入传统的加脂剂。有人将复鞣剂与加脂剂经过处理制成一种产品，实践证明其效果并不理想，常常会出现不稳定、分层现象。 美国专利US6， 133， 372介绍了一种复鞣加脂剂的制备及其在皮革中的应用方法。是通过含一个双键的不饱和单羧酸(可部分中和)和其他单体进行乳液聚合而得。所得聚合物乳液具有稳定、分散性好、不降低皮革疏水性等特点，但加脂效果不足。专利申请US20070149696介绍了一种聚合物复鞣加脂剂的制备方法，是用乙烯基不饱和二酸酐与含有直链或支链长碳链低聚物进行共聚，共聚产物通过加水或碱性溶液而制成分散液。用于皮革复鞣，可获得白色革，但皮革的柔软性和油润感不足。 吕亮以甲基丙烯酸与正十二醇(或十八醇)进行酯化制备甲基丙烯酸高级醇酯，再和多种有效成分单体 进行乳液共聚，制得两亲共聚物皮革复鞣加脂剂。应用试验证明，产品对皮革有复鞣加脂 效果。程瑞等将菜籽油 与乙二胺反应，再与马来酸酐反应，合成出的亲油单体与丙烯酸在水溶液中进行聚合反应 得到复鞣加脂剂。张忠楷等通过动、植物油脂与马来酸酐共聚，制备了耐水洗加脂剂前体，再用醇蜡和硅油酯化 接枝改性，合成了高分子耐水洗加脂剂。这种加脂剂赋予成革柔软、丰满的手感和一定的 防水性。彭波等研究了用醇胺和马来酸酐分两步改性牛蹄油，并用改性牛蹄油与丙烯酸共聚制备聚 合物加脂剂。将加脂剂用于铬鞣革复鞣加脂，有助于铬的吸收，不降低收縮温度，使铬鞣革 更加柔软。邹祥龙等用长链脂肪醇和非离子表面活性剂AEO — 5与马来酸酐反应得到马来酸单酯，再 和丙烯酸、醋酸乙烯酯进行自由基聚合，制得了系列不同组成的聚合物加脂剂(RF)。专利技术专 利ZL200610104808. X介绍了一种菜籽油接枝共聚加脂剂的制备方法，使用油溶性引发剂 引发菜籽油和马来酸酐接枝共聚，然后加入苯乙烯、醋酸乙烯酯或丙烯酸丁酯中的一种或 两种或两种以上继续反应，聚合反应结束后加入浓度为97%以上的浓硫酸进行处理，最后 再用碱进行中和。制备过程中需分次加入单体。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种填充性皮革加脂剂 的制备方法。本专利技术采用的技术方案是，包括以下步骤 (1)组分A和组分B在引发剂作用下发生共聚反应； 所述组分A为下述物质中的一种或多种含有不饱和脂肪酸的天然油脂、长碳链 不饱和脂肪酸、长碳链不饱和脂肪酸的酯、长碳链不饱和脂肪酸酰胺； 所述组分B为下述物质中的一种或多种丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来 酸、富马酸、戊烯二酸、乙烯基乙酸、马来酸酐、戊烯二酸酐； (2)向共聚反应后的聚合物里加入碱，所述碱与所述聚合物发生中和反应，中和聚 合物至pH值为6. 0 8. 5。 进一步地，将中和后的聚合物与天然磷脂混合。 进一步地，步骤(1)中发生共聚反应的还包括组分C，所述组分C为下述物质中的 一种或多种苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙 烯酰胺。所述组分A、B、C和引发剂的重量比为100 : 8 48 : 0 16 : 0. 2 5。 所述聚合物与所述天然磷脂的重量比为60 100 : 0 40。所述共聚反应温度为80°C 16(TC，所述中和反应温度为25°C 60°C。 所述组分A的含有不饱和脂肪酸的天然油脂为玉米油、大豆油、葵花籽油、橄榄油、米糠油、菜籽油、鱼油或亚麻油。 所述组分A的长碳链不饱和脂肪酸为C12 C24长碳链不饱和脂肪酸。 所述组分A的长碳链不饱和脂肪酸的酯为长碳链不饱和脂肪酸的Q C2。脂肪醇酯、长碳链不饱和脂肪酸的C2 C2。烯基醇酯、长碳链不饱和脂肪酸的甘油三酯或长碳链不饱和脂肪酸的乙二醇二酯。 长碳链不饱和脂肪酸的Q C2。脂肪醇酯为脂肪酸与Q C2。 一元醇或二元醇形成的酯。 长碳链不饱和脂肪酸的C2 C2。烯基醇酯为脂肪酸与含有双键的C2 C2。 一元醇或二元醇形成的酯。 长碳链不饱和脂肪酸的甘油三酯为脂肪酸与三元醇——甘油形成的三酯。 长碳链不饱和脂肪酸的乙二醇二酯为脂肪酸与二元醇——乙二醇形成的二酯。 所述组分A的长碳链不饱和脂肪酸酰胺为脂肪酸与胺(氨)形成的酰胺。 对于组分A，同时使用两种或两种以上的可选单体，更有利于共聚反应的进行。 所述引发剂为过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、过硫酸铵或过硫酸钾。 过氧化苯甲酰(BPO)的半衰期分解温度为133°C (lmin) ，72°C (10h)。在103°C 106t:时就会发生分解。 叔丁基过氧化氢(TBHP)在75°C以下稳定，在90 IO(TC失去氧，自加速分解温度为80°C， 10小时半衰期温度为164°C， 1小时半衰期温度为185°C。 偶氮二异丁腈(AIBN)的分解温度为65t: 85t:，适用于大多数反应；加热至ioo°c 107t:时熔融并发生急剧分t:解，能引起爆炸着火，易燃。有毒。， 过硫酸铵 ， 120°C时会完全分解，完全干燥时可在常温下长期保存不分解。 过硫酸钾(K2S208)，大约在IO(TC时就会分解。 共聚反应(也称聚合反应)可以一直在一个温度条件下进行，也可以先在8(TC下反应30min 120min，然后再升本文档来自技高网...
【技术保护点】
填充性皮革加脂剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤： （１）组分Ａ和组分Ｂ在引发剂作用下发生共聚反应； 所述组分Ａ为下述物质中的一种或多种：含有不饱和脂肪酸的天然油脂、长碳链不饱和脂肪酸、长碳链不饱和脂肪酸的酯、长碳链不饱和脂肪酸酰胺；所述组分Ｂ为下述物质中的一种或多种：丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、戊烯二酸、乙烯基乙酸、马来酸酐、戊烯二酸酐； （２）向共聚反应后的聚合物里加入碱，所述碱与所述聚合物发生中和反应，中和聚合物至ｐＨ值为６．０～８．５。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：卢行芳，
申请(专利权)人：浙江工贸职业技术学院，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]
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