用于生产混合的醇的催化剂组合物制造技术

从合成气进料生产混合的醇的催化剂组合物。所述催化剂组合物包括在催化载体上的催化金属组合，第一任选的促进剂和第二任选的促进剂，其中所述催化金属组合基本上由铱、钒、和钼组成。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于生产混合的醇的催化剂组合物本申请涉及从合成气体(合成气)进料生产混合的醇的催化剂组合物，和尤其是，从包含基本上由钒(V)，铱(Ir)，和钥(Mo)组成的催化金属组合的催化剂组合物生产混合的醇。可由原料例如煤，甲烷，生物质，或者市政废物生产合成气。合成气是主要由氢(H2)，一氧化碳(CO)，和非常经常有一些二氧化碳(CO2)组成的气体混合物。合成气用于商业生产合成天然气，氨，甲醇，和合成石油。合成气也可用于生产混合的醇。混合的醇基本上由甲醇，乙醇，和正丙醇，以及其他少量的化合物例如异丙醇,异丁醇，甲醚,和乙醛的混合物。混合的醇是理想的，因为他们能够用于生产烯烃单体，例如，乙烯和丙烯。具体地，乙醇和正-丙醇(本申请中称为“最优醇”)是最期望的醇目标，因为他们能够分别脱水成乙烯和丙烯。从合成气生产混合的醇也产生烃例如甲烷和乙烷，这些相对于最优醇来说是不太期望的。此外，甲醇相对于乙醇或正-丙醇来说是不太期望的。美国专利(US)4，096，164(Ellgen等)提供提供了固体催化剂组合物，其包含铑(Rh)与钨(W) ,Mo或者W和Mo 二者，在担载材料上的组合，所述担载材料例如硅胶(SiO2)，石墨，石墨化的碳，α-氧化招(Ct-Al2O3),氧化猛，镁氧(MgO), η-氧化招(Il-Al2O3),Y-氧化铝(Y -Al2O3)，活性碳，和沸石分子筛。中国专利公开(CN) 1074304(Luo等，Dalian Institute)提供了合成气转化催化剂组合物，其基于在SiO2载体上的Rh，V和金属，所述金属选自钌(Ru)，铁(Fe)，Ir，Mo，锰(Mn)，钾(K)，锂(Li)和铜(Cu)。美国专利申请公开(US) 2006/00009537 (Iordache-Cazana等)提供了一种催化剂组合物，其可为固体，含有(a)活性金属，选自钯(Pd)，钼(Pt) ,Rh，锇(Os)和Ir，(b)混合的金属组分，所述混合的金属组分含有(i)和(ii)中的一种或者多种，其中(i)是金属A，选自镧(La)，铈(Ce)和钐(Sm)，和(ii)是金属B，选自钛(Ti)，锆(Zr)，和铪(Hf)，和(c)促进剂，选自Li，钠(Na)，K，铷(Rb)，铯(Cs)和钫(Fr)。英国专利(GB) 2，151，616 (S. L. Jackson)提供了一种合成气转化催化剂组合物,其含有在钨氧化物或者钥氧化物担载物上的第VIII族的金属，例如Fe，钴(Co)，镍(Ni)，Ru, Rh, Pd, Os, Ir 或者 Pt。Matsumoto 等，Catalysis Letters, 24 (1994), 391-394 报道了在 SiO2 担载物上的Rh-Ir-Mo催化剂金属(Rh-Ir-Mo//Si02)给出了比Ir_Mo//Si02高得多的活性。Inoue 等，Applied Catalysis, 49 (1989)，213-217，Applied Catalysis67 (1991)，203-214，和 Applied Catalysis 29 (1987)，361-374 报道了对于醇的合成，对于通过Mo和Na促进并且担载在氧化铝上的金属催化剂，在255 ° C的催化剂活性以Rh>Ir>Ru>Pd>Ni>Pt>Cu>Co>铼(Re) > Fe的顺序降低。报道的最好的基于Ir的催化剂是氧化招-担载的Ir-Mo-Na2O (钠氧化物)催化剂组合物，并且给出约8%的选择性给最优醇,与碳原子为基础。披露的催化剂组合物包括在催化剂载体上的催化金属组合，第一任选的促进剂，和第二任选的促进剂。所述催化金属组合基本上由Ir，V，和Mo组成。披露的催化剂组合物，与不包含催化金属组合Ir-V-Mo的其它催化剂组合物相比，具有相当的或者更高的催化剂活性和对最优醇的选择性。所披露的催化剂组合物可用于将合成气转化成混合的醇，和尤其是从而以大于10%的选择性(以碳原子为基础)生产最优醇，即，乙醇和正丙醇。这些基于Ir的催化剂组合物给出了与基于Rh的催化剂相当的性能。获得与之相当的结果是有利的，因为价格历史(price history)青睐于Ir而不是Rh。例如,2007年Ir和Rh的价格分别是440 和 6060 美兀每金衡制盘司(USD/ozt) (George, M. ff. , “Platinum-Group Metals”U.S.Geological Survey, Mineral Commodity Summaries (2008),可从下面的网址在线获得:http ://minerals. usgs. gov/mineral s/pubs/commodity/platinum/mcs-2008-plati.pdf on March 16,2010)。所披露的催化剂组合物不含有Rh，并且提供大于10%和优选为15%至20%的选择性提供最优醇(以碳原子为基础)，对于CO转化来说为20%和40%。这些结果是出乎意料的，因为通常所接受的是Ir比金属例如Rh或者Fischer-Tropsch金属，例如，Fe，Co，和Ru不活泼得多。此外，所披露的催化金属组合，与Ir，V，和Mo的其它催化金属组合，例如Ir-V，Ir-MojP V-Mo相比，提供改善的对最优醇的选择性。例如，以上论述的Inoue的文章报道了 Ir-Mo-Na2OzVAl2O3催化剂对于最优醇来说约8%的选择性。所披露的催化剂组合物是有利的，因为他们提供大于10%的对最优醇的选择性，同时也通过不在催化剂组合物中使用Rh而减少催化剂组合物的成本。在一些方面，本专利技术是用于将合成气转化成混合的醇的催化剂组合物。所披露的催化剂组合物由以下表示Ira, V b, Mo c, Pld, P2e//Q其中Pl是任选的第一促进剂，其选自Zr，Re，Pd，Hf，Mn，W，和其组合；P2是任选的第二促进剂，其选自K，Li ,Na，Rb，Cs，和其组合；Q是催化剂载体，其选自由α-氧化铝，Y-氧化招，δ -氧化招(δ -Al2O3), MgO, SiO2,氧化错,氧化锌,二氧化钛,二氧化铺,招酸镁，硅酸镁，五氧化铌(Nb2O5)，或者氧化钕(Nd2O3)及其组合组成的组；和变量a，b，c，d，和e是实数，其分别限定浸溃到催化剂载体Q上的以毫摩尔每100克载体(mmol/hg)为单位的Ir, V，Mo，PlJP P2的量。优选的催化剂载体是a -Al2O3和δ -Al2O3°催化剂制备可通过已知的技术进行，例如水性沉积-沉淀，非水初始润湿浸溃(non-aqueous incipient wetness impregnation),或者水初始润湿浸溃(aqueousincipient wetness impregnation)。优选使用水溶液的初始润湿浸溃,所述水溶液含有催化的金属作为无机盐的水溶液。所述催化剂载体使用可溶来源的催化金属组合浸溃，所述催化金属组合基本上由V, Ir,和Mo组成。所述催化金属组合包括Ir的量为lmmol/hg至65mmol/hg, V的量为2mmol/hg 至 80mmol/hg,和 Mo 的量为 3mmo本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：D法拉里，NJ瑞恩，A乔杰基，G巴德罗尼，DG巴顿，MH麦卡顿，小罗伯特J古洛蒂，DM米勒，P马尼坎丹，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：
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