本发明专利技术公开了一种二硫化合物的制备方法，式Ⅱ所示化合物与二氧化硫在酸以及碘负离子化合物存在的条件下在水中进行反应，酸与式Ⅱ所示化合物的质量比为0.5~3:1，碘负离子化合物为式Ⅱ所示化合物质量的0.1~0.4倍，控制二氧化硫的流速为60~100mL/min；反应温度为60~100℃，反应时间为1~3小时；反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，所得滤饼为二硫化合物，其结构式如式Ⅰ所示；式Ⅰ和式Ⅱ中，R为氢、烃基、烷氧基、卤素、硝基或氨基。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种由芳基磺酰氯制备二硫化合物的方法。
技术介绍
二硫化合物是一类化学合成中间体，是合成一些医药、农药等化学品的重要原料。综合文献报道，制备二硫化合物的方法主要有氧化法和还原法两种。其中，氧化法以酚类为起始原料，在不同氧化剂存在的条件下氧化得到二硫化合物。该方法原料来源相对比较困难，原料气味较大，相对使用较少。还原法以磺酰氯为起始原料，原料简单易得，目前应用较广。文献报导的由芳磺酰氯制备二硫化合物的方法有肼还原法(U.S. Patent 4006186,1977)、齒代硼 / 碘化钾还原法(Journal of Organic Chemistry, 46, 2408-2410， 1981)、低价态亲氧性 d-区金属还原法(Synthetic Communications, 27(1)，85-88，1997. Synthetic Communications, 28(18)， 3299-3304， 1998. Phosphorus, Sulfur,and Silicon and the Related Elements, 170, 211-220， 2001. Journal of SulfurChemistry, 26，313-324，2005. Synthesis, 500, 1999.)等。其中，肼还原法所用还原剂价格相对较高。卤代硼/碘化钾还原法反应时间(16 h)较长，当采用不同的卤代硼时，工艺参数各不相同；当采用氟化硼时，反应要在带压的条件下进行；当采用氯代硼时，常压室温下反应，原料不能转化完全，收率只有30% ;采用碘化硼时，室温下反应16h ;同时，此方法还需要加入相转移催化剂TBAI ;最后得到产物需要经过萃取，脱除溶剂等步骤才能得到。而低价态亲氧性d-区金属还原法所用还原剂对空气氧化敏感，大规模存储困难，还原剂成本也相应较高，难以实现工业化生产。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种成本低、收率高、工艺简单、反应条件温和、环境友好的。为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种，式II所示化合物(即，芳基磺酰氯)与二氧化硫在酸以及碘负离子化合物存在的条件下在水中进行反应，酸与式II所示化合物的质量比为0. 5 3:1,碘负离子化合物为式II所示化合物质量的0. Γ0. 4倍，控制二氧化硫的流速为6(Tl00mL/min (例如为7(T80mL/min);备注说明此时对应的式II所示化合物为IOg ；反应温度为6(Γ100 ，反应时间为广3小时；反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，所得滤饼为二硫化合物，所述二硫化合物的结构式如式I所示；权利要求1.，其特征为式II所示化合物与二氧化硫在酸以及碘负离子化合物存在的条件下在水中进行反应，酸与式II所示化合物的质量比为O. 5 3:1，碘负离子化合物为式II所示化合物质量的O. Γ0. 4倍，控制二氧化硫的流速为6(Tl00mL/min ； 反应温度为6(T10(TC，反应时间为广3小时；反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，所得滤饼为二硫化合物，所述二硫化合物的结构式如式I所示；2.根据权利要求I所述的，其特征是先将式II所示化合物、碘负离子化合物、酸和水混合后，再通入二氧化硫进行还原反应。3.根据权利要求I或2所述的，其特征是所述碘负离子化合物为碘化钾或碘化纳。4.根据权利要求3所述的，其特征是所述酸为甲酸、乙酸、浓硫酸或浓盐酸。5.根据权利要求4所述的，其特征是每IOg的式II所示化合物配用15 25ml的水。6.根据权利要求5所述的，其特征是 当式II所示化合物为4-氯苯磺酰氯时，二硫化合物为4，4’ - 二氯二苯二硫醚； 当式II所示化合物为4-甲基苯磺酰氯时，二硫化合物为4，4’ -二甲基二苯二硫醚； 当式II所示化合物为4-甲氧基苯磺酰氯时，二硫化合物为4，4’ - 二甲氧基二苯二硫醚。全文摘要本专利技术公开了一种，式Ⅱ所示化合物与二氧化硫在酸以及碘负离子化合物存在的条件下在水中进行反应，酸与式Ⅱ所示化合物的质量比为0.5~3:1，碘负离子化合物为式Ⅱ所示化合物质量的0.1~0.4倍，控制二氧化硫的流速为60~100mL/min；反应温度为60~100℃，反应时间为1~3小时；反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，所得滤饼为二硫化合物，其结构式如式Ⅰ所示；式Ⅰ和式Ⅱ中，R为氢、烃基、烷氧基、卤素、硝基或氨基。文档编号C07C321/28GK102875431SQ20121037738公开日2013年1月16日 申请日期2012年10月1日 优先权日2012年10月1日专利技术者陈新志, 赵倩, 钱超 申请人:浙江大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
二硫化合物的制备方法，其特征为：式Ⅱ所示化合物与二氧化硫在酸以及碘负离子化合物存在的条件下在水中进行反应，酸与式Ⅱ所示化合物的质量比为0.5~3:1，碘负离子化合物为式Ⅱ所示化合物质量的0.1~0.4倍，控制二氧化硫的流速为60~100mL/min；？反应温度为60~100℃，反应时间为1~3小时；反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，所得滤饼为二硫化合物，所述二硫化合物的结构式如式Ⅰ所示；式Ⅰ和式Ⅱ中，R为氢、烃基、烷氧基、卤素、硝基或氨基。FDA0000222418631.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈新志，赵倩，钱超，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：
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