本发明专利技术涉及一种碳六烯烃双键异构化反应生成1-己烯的方法，主要解决以往技术中存在的目标产物收率低的问题。本发明专利技术通过采用以碳六烯烃为原料，在反应温度为200～450℃，反应压力以绝压计为0～5MPa，重量空速为1～50小时-1条件下，原料通过催化剂床层，生成1-己烯，其中所用催化剂为碱土金属氧化物，其比表面积为150～350米2/克的技术方案，较好地解决了该问题，可用于碳六烯烃异构化制1-己烯的工业生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种碳六烯烃异构化制I-己烯的方法。
技术介绍
作为一种高附加值的烯烃产品，己烯的合成很受重视。目前工业上己烯的常规制备方法是通过乙烯聚合反应生成I-己烯，采用的催化剂为烷基化的金属催化剂。通过烯烃歧化技术，可将相对过剩低附加值的C4烯烃转化成高附加值的己烯-3和乙烯，而产物己烯-3需要通过异构化反应生成高附加值的己烯-I。CN100379712C报道了高纯度氧化镁作为异构化催化剂的方法。该技术主要用于丁 烯-2异构化生成丁烯-I的反应中，丁烯-2的转化率为20 30%。按专利方法制备的催化剂在用于3-己烯异构化制I-己烯反应时，I-己烯的重量收率为4%。W00014038A报道了在丁烯歧化反应后将产物中的己烯_3异构化成己烯_1，但并未说明异构化反应的效果。CN1522175提供一种处理碱性金属氧化物烯烃异构化催化剂如氧化镁的方法，在活化状态下，通过与含不多于5体积ppm分子氧的脱氧氮气接触而使催化剂活化，从而达到了较好的技术效果。按专利方法制备的催化剂在用于3-己烯异构化制I-己烯反应时，I-己烯的重量收率为5%。以上文献中的方法在用于碳六烯烃双键异构化制I-己烯反应时，均存在目标产物I-己烯收率低的问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中存在的产物I-己烯收率低的问题，提供一种新的碳六烯烃双键异构化制I-己烯的方法。该方法用于异构化反应时，具有I-己烯收率高的优点。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下一种碳六烯烃双键异构化反应生成I-己烯的方法，主要解决以往技术中存在的目标产物I-己烯收率低的问题。本专利技术通过采用以碳六烯烃为原料，在反应温度为200 450°C，反应压力为O 5MPa，重量空速为I 50小时―1条件下，原料与催化剂接触反应生成I-己烯，其中所用催化剂为碱土金属氧化物，其比表面积为150 350米2/克。上述技术方案中，反应温度的优选范围为200 400°C，更优选范围为250 3500C ;反应压力以绝压计优选范围为O. 2 3MPa，更优选范围为O. 5 IMPa ;液相空速优选范围为2 25小时―1，更优选范围为4 10小时―1 ;碱土金属氧化物的优选方案为选自氧化镁、氧化钙、氧化锶或氧化钡的至少一种；碱土金属氧化物的优选方案为比表面积200 300米2/克；碳六烯烃的优选方案为3-己烯。烯烃双键异构化催化剂的制备方法，包括以下步骤(a)以碱土金属氧化物为原料，以含羟基的极性溶剂为水合溶剂，水合溶剂与原料的重量比为I 10，原料与水合溶剂的混合物在20 100°C温度下水解I 12小时的反应产物为A ；(b)反应产物A洗涤、抽滤后经干燥、焙烧得所需催化剂。水合溶剂选自水或含I 4个碳原子的低级脂肪醇，水合溶剂与原料的重量比为4 8。水解温度为50 90°C，水解时间为2 10小时；干燥温度为60 120°C，干燥时间为6 18小时；焙烧温度为400 650°C，焙烧时间为2 12小时。上述技术方案制备的催化剂用于碳六烯烃双键异构化反应，本专利技术实施例为碳六烯烃双键异构化生成I-己烯。反应条件如下固定床反应器中，反应温度为200 450°C，反应压力以绝压计为O 5MPa，己烯的重量空速为I 50小时'碱土金属氧化物可与含羟基的溶剂发生水合作用，生成氢氧化物。高温灼烧可使氢氧化物重新失水得到氧化物。上述过程中，脱水的氧原子可能是来自溶剂中的氧原子，亦可能是来自原碱土金属氧化物晶体表面的氧原子。因此，脱水将造成碱土金属氧化物的表面缺陷，使表面上存在暴露的阳离子和不同配位数的氧负离子中心，边、角上阳离子的缺位 可形成较多氧负离子集团，使碱性得到提高，同时比表面积也会增大。比表面的增大有利于催化剂异构化性能的提高。在反应温度为200 450°C，反应压力以绝压计为O 5MPa，己烯的的重量空速为I 50小时―1条件下，将催化剂与己烯接触反应，I-己烯的重量收率可达10%，取得了较好的技术效果。下面通过实施例对本专利技术作进一步阐述。具体实施例方式实施例I称取50克商品MgOjPA 250毫升甲醇,得到的白色浑浊溶液于50°C水浴加热搅拌5小时后，抽滤溶液中水分，产品在120°C烘干6小时，在550°C焙烧6小时后得催化剂成品，记为JT-I ο将催化剂10克安装在Φ25mm的固定床反应器中，以重量含量为99. 9%的3_己烯为原料在重量空速4小时250°C及IMPa条件下考评催化剂性能，结果列表I。实施例2称取50克商品BaO,加入300毫升去离子水,得到的白色浑浊溶液于80°C水浴加热搅拌4小时后再静置3小时，抽滤溶液中水分，产品在80°C烘干12小时，在500°C焙烧8小时后得催化剂成品，记为JT-2。将催化剂10克安装在Φ25mm的固定床反应器中，以重量含量为99. 9%的3_己烯为原料在重量空速10小时300°C及O. 5MPa条件下考评催化剂性能，结果列表I。实施例3称取50克商品CaO,加入400毫升乙醇,得到的白色浑浊溶液于90°C水浴加热搅拌I小时后再静置3小时，抽滤溶液中水分，产品在100°C烘干10小时，在650°C焙烧3小时后得催化剂成品，记为JT-3。将催化剂10克安装在Φ25mm的固定床反应器中，以重量含量为80%的3_己烯和20%的2-己烯为原料在重量空速25小时400°C及3MPa条件下考评催化剂性能，结果列表I。实施例4称取20克商品BaO和30克商品MgO,加入200毫升去甲醇,得到的白色浑浊溶液于30°C水浴加热搅拌10小时后，抽滤溶液中水分，产品在60°C烘干18小时，在600°C焙烧10小时后得催化剂成品，记为JT-4。将催化剂10克安装在Φ25πιπι的固定床反应器中，以重量含量70%的3_己烯和30%的2-己烯为原料在重量空速50小时450°C及5MPa条件下考评催化剂性能，结果列表I。实施例5称取50克商品SrOjPA 500毫升乙醇，得到的白色浑浊溶液于60°C水浴加热搅拌8小时后再静置3小时，抽滤溶液中水分，产品在80°C烘干12小时，在560°C焙烧12小时后得催化剂成品，记为JT-5。将催化剂10克安装在Φ25πιπι的固定床反应器中，以重量含量为99. 9%的3_己烯为原料在重量空速2小时350°C及O. 5MPa条件下考评催化剂性能，结果列表I。实施例6样品的孔结构分析如表2所示。比较例I将商品MgO 10克安装在Φ25πιπι的固定床反应器中，以重量含量为99. 9%的3-己烯为原料在重量空速4小时250°C及IMPa条件下考评催化剂性能，结果列表I。比较例2将商品BaO 10克安装在Φ25πιπι的固定床反应器中，以重量含量为99. 9%的3_己烯为原料在重量空速10小时300°c及O. 5MPa条件下考评催化剂性能，结果列表I。比较例3将商品CaO 10克安装在Φ25πιπι的固定床反应器中，以重量含量为80%的3-己烯和20%的2-己烯为原料在重量空速25小时400°C及3MPa条件下考评催化剂性能，结果列表I。表I权利要求1.一种碳六烯烃双键异构化制I-己烯的方法，以碳六烯烃为原料，在反应温度为200 450°C，反应压力以绝压计为O 5MPa，重量空速为I 50小时―1条件下本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种碳六烯烃双键异构化制1？己烯的方法，以碳六烯烃为原料，在反应温度为200～450℃，反应压力以绝压计为0～5MPa，重量空速为1～50小时？1条件下，原料与催化剂接触反应生成1？己烯，其中所用催化剂为碱土金属氧化物，其比表面积为150～350米2/克。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王仰东，宣东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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