一种含硼加氢催化剂及其制备制造技术

一种含硼加氢催化剂及其制备，该催化剂含有载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属的质量分数为2-10％，VIB族金属的质量分数为15-45％，其中，所述载体为含硼的水合氧化铝成型物。与现有的技术方法相比，本发明专利技术提供的加氢催化剂组合物不仅具有优异的烃油加氢精制性能，同时制备方法简单、生产成本低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种加氢催化剂催化剂组合物及其制备方法。
技术介绍
常规的制备加氢催化剂的流程包括制备成型载体并在该载体上负载活性金属组分。以氧化铝载体制备的催化剂为例，包括将水和氧化铝(如拟薄水铝石)成型，经干燥并焙烧成为Y-Al2O3，之后用含活性金属组分化合物的溶液浸溃Y-Al2O3载体、干燥并焙烧制成催化剂。此外，如Richard A. Kemp报道的制备重油加氢催化剂的方法，是将活性金属组分溶液直接加入到拟薄水铝石凝胶中，之后挤出成型，干燥焙烧制成催化剂(参考文献 Richard A. Kemp, Charles T.Adam, Applied Catalysis A General,134(1996)299-317)；D. Minoux报道的制备加氢脱硫催化剂的方法，是用硝酸镍与钥酸铵和薄水铝石粉干混，然后成型，干燥倍烧(参考文献D. Minoux, F. Diehl, P. Euzen, Jean-Pierre Jolivetb,Edmond Payen, Studies in Surface Science and Catalysis 143 (2002),767-775)。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的加氢催化剂催化剂组合物及其制备方法。本专利技术涉及如下的专利技术I. 一种含硼加氢催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属的质量分数为2-10%，VIB族金属的质量分数为15-45%，其中，所述载体为含硼的水合氧化铝成型物。2.根据I所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属的质量分数为4-8%，VIB族金属的质量分数为20-40%。3.根据I所述的催化剂，其特征在于，所述含硼的水合氧化铝成型物含有水合氧化铝、含硼化合物和纤维素醚，所述成型物的径向压碎强度大于等于12N/mm，吸水率为O.4-1.5，δ值为小于等于10% ;其中，δ = ((Q1-Q2)/Ql) X 100%，Ql为含硼水合氧化铝成型物径向压碎强度，Q2为含硼水合氧化铝成型物经水浸泡30分钟、经120°C烘干4小时后的径向压碎强度。4.根据3所述的催化剂，其特征在于，所述成型物的径向压碎强度为15N/mm_30N/_，吸水率为O. 6-1, δ小于等于5%。5.根据3或4所述的催化剂，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为O. 5-8%，以B2O3计的含硼化合物的质量分数为O. 5% -10%。6.根据5所述的催化剂，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为1_6%，以B2O3计的含硼化合物的质量分数为7.根据6所述的催化剂，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的质量分数为2-5%，以B2O3计的含硼化合物的质量分数为I. 5% -7. 5%。8.根据3所述的催化剂，其特征在于，所述纤维素醚选自甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素中一种或几种；所述含硼化合物选自硼酸钠、硼酸、偏硼酸、三氧化二硼中的一种或几种。9.根据8所述的催化剂，其特征在于，所述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素及它们的混合物；所述含硼化合物为硼酸、偏硼酸、三氧化二硼中的一种或几种。10.根据3所述的催化剂，其特征在于，所述水合氧化铝选自拟薄水铝石、薄水铝石、氢氧化铝、三水氢氧化铝中的一种或几种。11.根据10所述的催化剂，其特征在于，所述水合氧化铝为拟薄水铝石。12.根据3所述的催化剂，其特征在于，所述成型物中含有淀粉，以所述成型物为基准，所述淀粉的质量分数不超过8%。13.根据12所述的催化剂，其特征在于，所述淀粉为田菁粉，以所述成型物为基准，所述淀粉的质量分数不超过5%。 14.根据I所述的催化剂，其特征在于，所述VIII族的非贵金属的金属盐选自硝酸钴、醋酸钴、碱式碳酸钴、氯化钴和钴的可溶性络合物、硝酸镍、醋酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍和镍的可溶性络合物中的一种或几种，所述VIB族金属的金属盐选自钥酸盐、仲钥酸盐、钨酸铵、偏钨酸铵、仲钨酸铵、乙基偏钨酸盐中的一种或几种。15.根据14所述的催化剂，其特征在于，所述VIII族的非贵金属的金属盐选自硝酸钴、碱式碳酸钴、硝酸镍和碱式碳酸镍中的一种或几种，所述VIB族的金属盐选自钥酸铵、仲钥酸铵、偏钨酸铵、钨酸铵中的一种或几种。16.前述1-15所述催化剂的制备方法，包括制备载体并在该载体上负载至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐，之后进行干燥，其中，所述载体为含硼的水合氧化铝成型物，以所述催化剂为基准，各组分的用量使所述催化剂中以氧化物计的VIII族金属的质量分数为2-10%，VIB族金属的质量分数为15-45%，所述干燥的条件包括温度为100-200°C，时间为1-15小时。17.根据16所述的方法，其特征在于，以所述催化剂为基准，各组分的用量使所述催化剂中以氧化物计的VIII族金属的质量分数为4-8%，VIB族金属的质量分数为20-40%，所述干燥的条件包括温度为120-150°C，时间为3_10小时。18.根据16所述的方法，其特征在于，所述水合氧化铝选自三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝中的一种或几种。19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述水合氧化铝为拟薄水铝石。20.根据16所述的方法，其特征在于，所述VIII族的非贵金属的金属盐选自硝酸钴、醋酸钴、碱式碳酸钴、氯化钴、钴的可溶性络合物、硝酸镍、醋酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍、镍的可溶性络合物中的一种或几种，所述VIB族的金属盐选自钥酸盐、仲钥酸盐、钨酸铵、偏钨酸铵、仲钨酸铵、乙基偏钨酸盐中的一种或几种。21.根据20所述的方法，其特征在于，所述VIII族的非贵金属的金属盐选自硝酸钴、碱式碳酸钴、硝酸镍、碱式碳酸镍中的一种或几种，所述VIB族的金属盐选自钥酸铵、仲钥酸铵、偏钨酸铵、钨酸铵中的一种或几种。22.根据16所述的方法，其特征在于，所述含硼的水合氧化铝成型物的制备方法包括将水合氧化铝、含硼化合物、纤维素醚混合、成型并干燥；或者是将水合氧化铝、纤维素醚混合成型并干燥，之后以浸溃的方式向该成型物中引入含硼化合物并干燥；其中，所述成型物的径向压碎强度大于等于12N/mm，吸水率为O. 4-1. 5，δ值为小于等于10% ;其中，δ=((Q1-Q2)/Q1) X100%, Ql为含硼水合氧化铝成型物径向压碎强度，Q2为含硼水合氧化铝成型物经水浸泡30分钟、经120°C烘干4小时后的径向压碎强度。23.根据22所述的方法，其特征在于，所述成型物的径向压碎强度为15N/mm_30N/_，吸水率为O. 6-1, δ小于等于5%。24.根据22或23所述的方法，其特征在于，以所述成型物为基准，所述成型物中的所述纤维素醚的质量分数为O. 5-8%，以B2O3计的含硼化合物的质量分数为O. 5% -10% ；所述干燥条件包括温度60°C至小于350°C，干燥时间1-48小时。 25.根据24所述的方法，其特征在于，以所述成型物为基准，所述成型物中的所述纤维素醚的质量分数为I % _6%，以B2O本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含硼加氢催化剂，含有载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐，以氧化物计并以催化剂为基准，VIII族金属的质量分数为2？10％，VIB族金属的质量分数为15？45％，其中，所述载体为含硼的水合氧化铝成型物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李丁健一，杨清河，曾双亲，贾燕子，聂红，李大东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：