本发明专利技术提供一种环氧树脂固化剂、含有该环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物、以该组合物为主成分的层压用粘接剂、使用该粘接剂的层压薄膜、多层包装材料和包装用袋，所述环氧树脂固化剂除了赋予环氧树脂所具有的优异性能和高气体阻隔性能以外，还赋予良好的对聚酯、铝的粘接性。该环氧树脂固化剂的特征在于，其为下述的（A）、（B）和（C）的反应产物：（A）间苯二甲胺或对苯二甲胺；（B）通过与多胺反应而形成酰胺基部位且可形成低聚物的、具有一个酰基的多官能性化合物；（C）由二价以上的金属形成的（甲基）丙烯酸金属盐。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及赋予高气体阻隔性、长适用期、优异粘接性的环氧树脂固化剂、含有该固化剂的环氧树脂组合物。另外，涉及以该环氧树脂组合物为主成分的层压用粘接剂、使用该粘接剂的层压薄膜、多层包装材料和包装用袋。
技术介绍
近年来，作为包装材料，从其强度、商品保护性、作业适应性、印刷等产生的宣传效果等理由考虑，将不同的聚合物材料组合而成的复合柔性薄膜正在成为主流。这种复合薄膜一般包含构成具有商品保护作用的外层的热塑性塑料薄膜层等和构成密封层的热塑性塑料薄膜层等，为了将它们贴合，采用在层叠薄膜层上涂布粘接剂并粘接密封层的干式层压法；或根据需要在层叠薄膜层上涂布锚固涂层剂(anchor coat agent),压接已熔融的构成密封层的塑料薄膜从而层叠成薄膜状的挤出层压法。从粘接性能高的观点出发，作为在这些方法中使用的粘接剂，通常，由具有羟基等活性氢基的主剂和具有异氰酸酯基的固化剂构成的双液型聚氨酯系粘接剂正在成为主流(例如參照专利文献I和专利文献2等)。然而，这些双液型聚氨酯系粘接剂的固化反应通常并不是那么快，因此，为了确保充分的粘接性，需要在贴合后熟化长达I天飞天的时间来促进固化。另外，由于使用具有异氰酸酯基的固化剂，在固化后残留未反应的异氰酸酯基时，该残留异氰酸酯基与大气中的水分反应，产生ニ氧化碳，从而具有在层叠薄膜内产生气泡等问题。另ー方面，作为解决这些问题的方法，专利文献3中提出了特定的干式层压用聚氨酯系粘接剂，另外，专利文献4中提出了环氧系层压用粘接剂。然而，上述专利文献f 3中的各聚氨酯系粘接剂、专利文献4中提出的环氧系粘接剂不具备高的气体阻隔性，在要求包装材料具有气体阻隔性的情况下，需要另外层压聚偏ニ氯こ烯(PVDC)涂层、聚こ烯醇(PVA)涂层、こ烯-こ烯醇共聚物(EVOH)薄膜层、己ニ酰间苯撑ニ甲胺薄膜层、蒸镀了氧化铝(Al2O3)或硅石(Si)等的无机蒸镀薄膜层等各种气体阻隔层。在层压薄膜的制造成本、层压的操作エ序上是不利的。另ー方面，与其它树脂相比，环氧树脂在对各种基材的粘接性、耐热性、耐化学品性、电特性、机械特性等方面具有更为优异的特性，因此，在土木、建筑用粘接剂等广泛产业领域中被利用。一般，在粘接剂领域中使用的环氧树脂组合物的气体阻隔性比聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃系树脂等更良好，但不及分类为气体阻隔材料的聚偏ニ氯こ烯、聚こ烯醇等。因此，利用环氧树脂时，为了提高气体阻隔性能，而在增加涂膜的厚度、重叠包覆其他材料、组合使用填料等各方面下功夫。作为具有气体阻隔性的环氧树脂组合物，专利文献5中提出了由环氧树脂和胺系固化剂构成的环氧树脂组合物。然而，该环氧树脂组合物虽然表现了良好的气体阻隔性能，但不仅近年来要求进ー步改进，而且对聚酯、铝的粘接性也不充分，要求改良。现有技术文献09] 专利文献专利文献I :日本特开平5-51574号公报专利文献2 :日本特开平9-316422号公报专利文献3 :日本特开2000-154365号公报专利文献4 W099/60068 号 专利文献5 :日本特开2002-256208号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的课题是提供ー种环氧树脂固化剂、含有该环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物、以该组合物为主成分的层压用粘接剂、使用该粘接剂的层压薄膜、多层包装材料和包装用袋，所述环氧树脂固化剂除了赋予环氧树脂所具有的优异性能和高气体阻隔性能以夕卜，还赋予良好的对聚酯、铝的粘接性。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，特定的环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物或以其为主成分的层压用粘接剂赋予环氧树脂的优异性能、高气体阻隔性、对聚酯的高粘接性，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。I. ー种环氧树脂固化剂，其特征在于，其为下述的(A)、(B)和(C)的反应产物(A)间苯ニ甲胺或对苯ニ甲胺；(B)通过与多胺反应而形成酰胺基部位且可形成低聚物的、具有一个酰基的多官能性化合物，(C)由ニ价以上的金属形成的(甲基)丙烯酸金属盐。2.根据第I项所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(A)是间苯ニ甲胺。3.根据第I项或第2项所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(B)是丙烯酸、甲基丙烯酸、它们的酷、酰胺、酸酐或酰氯。4.根据第广3项的任一项所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(C)是由ニ价的金属形成的丙烯酸金属盐。5.根据第广4项的任一项所述的环氧树脂固化剂，其中，上述(A)与上述(C)的反应摩尔比((C)/ (A))为0. 05 0. 35。6. 一种环氧树脂组合物，其包含环氧树脂和第I飞项的任一项所述的环氧树脂固化剂。7.根据第6项所述的环氧树脂组合物，其中，上述环氧树脂固化剂中的活性胺氢的数目与上述环氧树脂中的环氧基的数目之比(环氧树脂固化剂中的活性胺氢的数目/环氧树脂中的环氧基的数目)在I. (Tiooo的范围内。8.根据第6项或第7项所述的环氧树脂组合物，其中，固化得到的固化物的透氧系数为 2. Oml mm/m2 day MPa (23°C 60%RH)以下。9.根据第61项的任一项所述的环氧树脂组合物，其中，上述环氧树脂是选自由间苯ニ甲胺衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂、由1，3-双(氨基甲基)环己烷衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂、由ニ氨基ニ苯基甲烷衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂、由对氨基苯酚衍生的具有缩水甘油基氨基和/或缩水甘油醚氧基的环氧树脂、由双酚A衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂、由双酚F衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂、由苯酚酚醛清漆衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂以及由间苯ニ酚衍生的具有缩水甘油醚氧基的环氧树脂中的至少ー种树脂。10.根据第61项的任一项所述的环氧树脂组合物，其中，上述环氧树脂是由间苯ニ甲胺衍生的具有缩水甘油基氨基的环氧树脂。11. 一种层压用粘接剂，其以第6 10项的任一项所述的环氧树脂组合物为主成分。 12. 一种层压薄膜，其是使用第11项所述的层压用粘接剂而制作的。13. 一种多层包装材料，其包含至少I単位的第12项所述的层压薄膜。14. ー种包装用袋，其通过以下步骤获得 第13项所述的多层包装材料具有热封性树脂层，使该热封性树脂层的面相对地重叠，进而对其外周周边的边缘部进行热封，形成密封部而进行制袋。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供环氧树脂固化剂、含有该环氧树脂固化剂的环氧树脂组合物、以该组合物为主成分的层压用粘接剂、使用该粘接剂的层压薄膜、多层包装材料和包装用袋，所述环氧树脂固化剂赋予高气体阻隔性、长适用期和对各种聚合物、纸、金属等的优异粘接性。尤其是，本专利技术的层压用粘接剂具有对聚酯、铝的高粘接性。以本专利技术的环氧树脂组合物为主成分的粘接剂的特征在于，除了具有对各种薄膜材料的适当粘接性能以外，还具有高气体阻隔性，因此可以在一个层中兼有气体阻隔性能和粘接性能。其结果，在以往的包装材料用层压薄膜的情况下，需要分别使用具有气体阻隔功能的层以及为了粘接该层和密封层而涂布的粘接层，而通过使用本专利技术的层压用粘接齐U，则可以制作具有高气体阻隔性的包装材料用层压薄膜而无须另行设置气体阻隔层。另夕卜，还可以用作用于将PVDC涂层、PVA涂层、EVOH薄膜层、己ニ酰间苯撑ニ甲胺薄膜层、蒸镀了氧化铝(Al2O3)本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：松本信彦，本多荣一，熊本佳奈，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：
国别省市：
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