涂布用组合物及其制造方法以及使用该涂布用组合物的涂膜的形成方法技术

本发明专利技术提供一种能通过涂布形成涂膜、且能在较低的温度下制造、含有包含基于乙烯和四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物的涂布用组合物及其制造方法，以及使用该涂布用组合物、能在较低的温度下实行的该含氟共聚物的涂膜的形成方法。该涂布用组合物含有具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物(ETFE)的微粒、以及在ETFE的熔点以下的温度下能溶解该ETFE的溶剂，其特征在于，所述ETFE微粒是从使ETFE溶解于所述溶剂而得的溶液中析出的微粒，并且分散在所述溶剂中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及涂布用组合物、其制造方法以及使用该涂布用组合物的涂膜的形成方法。
技术介绍
氟树脂由于耐溶剂性、低感应性、低表面能性、非粘接性、耐候性等优良，因此被用于无法使用通用塑料的各种用途。其中，乙烯/四氟乙烯共聚物(下面也称作ETFE)的耐热性、难燃性、耐化学品性、耐候性、低摩擦性、低感应特性、透明性等优良，因此被用于耐热 电线用被覆材料、化工厂用耐腐蚀配管材料、农业用塑料大棚用材料、模具用脱模膜等广泛领域。但是，ETFE 一般不溶于溶剂，无法通过溶液的涂布形成涂膜，因此作为ETFE的成形方法，除了下述专利文献那样的特殊情况以外，仅限于像挤出成形、注塑成形、粉体涂装等那样将ETFE热熔融后进行成形的方法。作为在基材上形成ETFE涂膜的方法，已知ETFE粉末的旋转熔融成形法和静电粉体涂装法等。但是，这些方法需要特殊的装置。而且，为了形成与基材密合、没有针孔、具有足够物性的涂膜，需要如上所述将ETFE熔融后进行成形，即需要加热至ETFE的熔点以上。因此，难以在ETFE的熔点以下发生变形的基材上形成ETFE涂膜。另一方面，有尝试获得ETFE的溶液的报道。例如根据专利文献I、专利文献2和专利文献3的记载，将己二酸二异丁酯之类的高沸点的化合物和ETFE在230°C以上的高温下搅拌来溶解ETFE后，再剧烈搅拌并同时冷却，藉此得到ETFE悬浊液。接着，通过过滤分离ETFE,再将ETFE分散于煤油和己二酸二异丁酯的混合溶剂，得到ETFE分散液。有记载称，将该分散液涂布于铜线，在450°C的高温下形成涂膜。但是，该方法中，ETFE悬浊液的制备需要繁琐的操作，而且为了获得具有足够物性的ETFE被覆电线，需要高温处理的工序。此外，也有尝试以低分子量的三氟氯乙烯低聚物的油作为溶剂来获得ETFE溶液的报道(参照专利文献4)。但是，该油的沸点高，难以干燥，因此难以用于ETFE涂膜的形成。而且，使用该油而得的ETFE分散液在室温附近没有流动性，无法用于涂膜的形成。因此，至今为止有关ETFE的涂膜形成的例子在实际操作层面并不容易实行，尚未知晓处理容易且在较低的温度下形成ETFE的涂膜的方法。现有技术文献专利文献专利文献I :美国专利第2412960号说明书专利文献2 :美国专利第2448952号说明书专利文献3 :美国专利第2484483号说明书专利文献4 :美国专利第4933388号说明书
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术是鉴于上述事实而完成的专利技术，其目的是提供一种能通过涂布形成涂膜、且能在较低的温度下制造、含有包含基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物的涂布用组合物及其制造方法，以及使用涂布用组合物、能在较低的温度下实行的该含氟共聚物的涂膜的形成方法。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术提供具有以下构成的涂布用组合物及其制造方法以及使用该组合物的该含氟共聚物的涂膜的形成方法。 [I] 一种涂布用组合物，该涂布用组合物含有具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物的微粒、以及在所述含氟共聚物的熔点以下的温度下能溶解该含氟共聚物的溶剂，其特征在于，所述含氟共聚物的微粒是从使含氟共聚物溶解于所述溶剂而得的溶液中析出的微粒，并且分散在所述溶剂中。[2] [I]所述的涂布用组合物，其特征在于，所述溶剂的沸点为40°C以上210°C以下。[3] [I]或[2]所述的涂布用组合物，其特征在于，以下式(I)表示且根据汉森溶解度参数算出的所述溶剂对所述含氟共聚物的溶解指标(R)小于25 ； R=4X ( δ d-15. 7)2+( δ ρ-5. 7)2+( δ h_4. 3)2…(I)式(I)中，δ d、δ ρ和δ h分别表示汉森溶解度参数中的色散项、极性项和氢键项，单位均为(MPa)1/2。[4] [I] [3]中任一项所述的涂布用组合物，其特征在于，构成所述含氟共聚物的基于四氟乙烯和乙烯以外的共聚单体的重复单元的比例在全部单体重复单元中为O.I 50摩尔％。[5] [I] [4]中任一项所述的涂布用组合物，其特征在于，所述含氟共聚物是具有选自羧酸基、酸酐基和酰卤基的至少一种基团的含氟共聚物。[6] [I] [5]中任一项所述的涂布用组合物，其特征在于，以在20°C下通过小角X射线散射法测得的平均粒径计，所述含氟共聚物的微粒的平均粒径在O. 005 2 μ m的范围内。[7]涂布用组合物的制造方法，其特征在于，包括将具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物溶解于在所述含氟共聚物的熔点以下的温度下能溶解该含氟共聚物的溶剂，制成溶液的工序；以及在所述溶液中，使所述含氟共聚物以微粒的形式在所述溶剂中析出，将所述溶液制成由该微粒分散在所述溶剂中而得的分散液的工序。[8] [7]所述的涂布用组合物的制造方法，其特征在于，在40°C以上所述含氟共聚物的熔点以下的温度下进行所述溶解，通过冷却进行所述析出。[9]涂膜的形成方法，其特征在于，包括组合物涂布工序，该工序中，将[I] [6]中任一项所述的涂布用组合物涂布于基材，形成含有溶剂的涂膜；以及溶剂除去工序，该工序中，从所述含有溶剂的涂膜中除去溶剂，制成不含溶剂的涂膜。[10] [9]所述的涂膜的形成方法，其特征在于，在低于所述含氟共聚物溶解于所述溶剂的温度的温度下，进行所述组合物涂布工序中的将所述涂布用组合物涂布于基材的步骤。[11] [9]或[10]所述的涂膜的形成方法，其特征在于，在O 350°C的温度下进行所述溶剂除去工序中的除去溶剂的步骤。专利技术的效果通过本专利技术，能在较低的温度下制造包含基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的涂布用组合物。此外，通过使用本专利技术的涂布用组合物，能利用在较低的温度下进行涂布、干燥的简便的方法形成均质的涂膜。附图的简单说明 图I是实施例I中制得的本专利技术的涂布用组合物所含有的ETFE微粒的透射型电子显微镜(TEM)照片(30万倍)。图2是由实施例I中制得的本专利技术的涂布用组合物得到的ETFE涂膜表面的光学显微镜照片(50倍)。图3是由比较例I中制得的涂布用组合物得到的ETFE涂膜表面的光学显微镜照片(50倍)。实施专利技术的方式下面对本专利技术的实施方式进行详细说明。[涂布用组合物]本专利技术的涂布用组合物含有具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物的微粒、以及在所述含氟共聚物的熔点以下的温度下能溶解该含氟共聚物的溶剂，其特征在于，所述含氟共聚物的微粒是从使含氟共聚物溶解于所述溶剂而得的溶液中析出的微粒，并且分散在所述溶剂中。这里，本专利技术的涂布用组合物中的所述分散是指常温(5°C 40°C )、常圧(O. IMPa)条件下的性状。即，本专利技术的涂布用组合物在常温以上含氟共聚物的熔点以下的温度范围内具有溶解温度，在溶解温度以上是溶液状态的组合物，在常温常压下是分散状态的组合物。(I)含氟共聚物作为本专利技术的组合物中的含氟共聚物，只要是包含基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物即可，无其它特别限制。作为该含氟共聚物的例子，具体而言可例举以基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯(CF2=CF2 = TFE)的重复单元作为共聚物中的主要重复单元的ETFE等。这里，本说明书中所用的用语“ETFE”是以本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.04.16 JP 2010-0952551.一种涂布用组合物，该涂布用组合物含有具有基于乙烯的重复单元和基于四氟乙烯的重复单元的含氟共聚物的微粒、以及在所述含氟共聚物的熔点以下的温度下能溶解该含氟共聚物的溶剂，其特征在于，所述含氟共聚物的微粒是从使含氟共聚物溶解于所述溶剂而得的溶液中析出的微粒，并且分散在所述溶剂中。2.如权利要求I所述的涂布用组合物，其特征在于，所述溶剂的沸点为40°C以上210°C以下。3.如权利要求I或2所述的涂布用组合物，其特征在于，以下式(I)表示且根据汉森溶解度参数算出的所述溶剂对所述含氟共聚物的溶解指标(R)小于25 ； R=4X ( δ d-15. 7)2+( δ ρ-5. 7)2+( δ h_4. 3)2... (I) 式(I)中，Sd、δρ和Sh分别表示汉森溶解度参数中的色散项、极性项和氢键项，单位均为(MPa)1/2。4.如权利要求I 3中任一项所述的涂布用组合物，其特征在于，构成所述含氟共聚物的基于四氟乙烯和乙烯以外的共聚单体的重复单元的比例在全部单体重复单元中为O. I 50摩尔％。5.如权利要求I 4中任一项所述的涂布用组合物，其特征在于，所述含氟共聚物是具有选自羧酸基、酸酐基和酰卤基的至少一种基团的含氟共聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：中野贵志，藤田智行，山本博志，森泽义富，代田直子，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：
国别省市：