基于聚酰胺、聚酮和酚醛树脂的热塑性组合物制造技术

基于聚酰胺和聚酮的热塑性组合物。本发明专利技术涉及在机械强度和尺寸稳定性之间具有优异折衷效果的、基于聚酰胺和聚酮的热塑性组合物。该组合物包含特别是酚醛树脂和任选的增强填料或增量填料。该组合物优选为例如颗粒或粉末形式的有待模制的组合物，用于通过注射模制工艺来制造物品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于聚酰胺、聚酮和酚醛树脂的热塑性组合物本专利技术涉及在机械强度和尺寸稳定性之间表现出优异折衷效果的基于聚酰胺和聚酮的热塑性组合物。该组合物包含特别是酚醛树脂和任选的增强填料或增量填料。该组合物优选为例如颗粒或粉末形式的有待模制的组合物，被用于通过注射模制工艺来制造物品O工业聚酰胺被用于制备在特别希望刚度、冲击强度、尺寸稳定性(特别是在相对高的温度下)、表面形貌、密度和重量特性的各种领域(如机动车辆领域中)的许多物品。针对给定应用的材料选择一般是由关于某些特性所需要的性能水平以及其成本所引导的。实际上，对能够满足性能和/或成本方面的要求的新型材料的研究一直在进行。此外，在聚酰胺组合物中使用酚醛树脂以便降低它们的吸水率并且增大所形成物品的尺寸稳定性是已知的。然而，酚醛树脂引起了聚酰胺基体的机械性能、特别是其强度的 下降。因而，需要开发出在吸水率和机械性能之间展现出非常好的折衷效果的聚酰胺组合物。本申请人公司刚刚完全出人意料地发现，在包含酚醛树脂的聚酰胺组合物中使用聚酮使得有可能在有关尺寸稳定性的控制的特性(其关于该材料的意义在于对吸水性的更好抑制)与好得多的机械性能之间获得新的折衷。因而本专利技术涉及一种通过熔融掺混至少下列化合物而获得的组合物聚酰胺、聚酮和酚醛树脂。这是因为发现，与在聚酰胺配制品工业领域中可以预期的相反，通过酚醛树脂和聚酮对聚酰胺基体的组合作用，没有观察到线性酚醛对一些机械性能的众所周知的副面影响。这种协同作用使之有可能另外增强关于先前已知的方面而言的所述性能。本专利技术还涉及酚醛树脂和聚酮作为用于增强聚酰胺的机械性能、特别是用于增大聚酰胺组合物的断裂应力的试剂的联合使用。此外，本专利技术涉及酚醛树脂和聚酮在展现出增强的机械性能的改性聚酰胺的制备中的联合使用。本专利技术还涉及至少包含旨在与聚酰胺掺混的酚醛树脂和聚酮的一种组合物。本专利技术的聚酰胺可以是半晶质或非晶相聚酰胺或共聚酰胺，如脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺，更通常为通过脂肪族或芳香族二酸与芳香族或脂肪族伯二胺之间的缩聚获得的直链聚酰胺、通过内酰胺或氨基酸的缩合获得的聚酰胺、或通过这些不同单体的混合物的缩合获得的直链聚酰胺。更具体地说，这些共聚酰胺可以是例如聚(六亚甲基己二酰二胺)、从对苯二甲酸和/或间苯二甲酸获得的聚邻苯二甲酰胺，或由己二酸、六亚甲基二胺和己内酰胺获得的共聚酰胺。该聚酰胺优先选自下组，该组由以下各项组成通过至少一种直链二羧酸与直链或环状二胺的缩聚获得的聚酰胺，如PA 6. 6、PA 6. 10、PA 6. 12、PA 12. 12或PA 4. 6，或者由至少一种芳香族二羧酸与直链或芳香族二胺之间的缩聚获得的聚酰胺，如聚对苯二甲酰胺、聚间苯二甲酰胺或聚芳族聚酰胺，以及通过至少一种氨基酸与其自身的缩聚获得的聚酰胺，该氨基酸可以通过诸如PA 6, PA 7、PA 11或PA 12的内酰胺环的水解开环而产生。本专利技术的组合物还可以包含特别是从上述聚酰胺衍生的共聚酰胺、或者这些聚酰胺或共聚酰胺的掺混物。优选的聚酰胺是选自下组，该组由以下各项组成PA 66、PA 610、PA 612、PA6.66, PA 46、MXD6、PA 66/6T、PA 6, PA 11 和 PA 12。特别优选的是聚酰胺 6。一般使用具有适合于注射模制工艺的分子量的聚酰胺，但是也可以使用具有更高或更低粘度的聚酰胺。该聚酰胺特别可以是包含星形或H形大分子链的聚合物、支化或超支化聚合物，以及在适当情况下的包含直链大分子链的聚合物。包含此种星形或H形大分子链的聚合物被描述在例如文献 FR 2743077、FR 2779730、US 5959069、EP 0632703、EP 0682057 和 EP0832149 中。 该聚酰胺可以是无规则树型聚合物，优选是展现出无规则树结构的共聚酰胺。这些具有无规则树结构的共聚酰胺以及它们的制备工艺特别被描述在文献W099/03909中。本专利技术的基体也可以是包含线性热塑性聚合物以及如上所述的星形、H形和/或树形热塑性聚合物的一种组合物。本专利技术的基体也可以包含文献WO 00/68298中描述的那些类型的超支化共聚酰胺。本专利技术的组合物也可以包含如上所述的直链、星形、H形和树形热塑性聚合物和超支化共聚酰胺的任何组合。该聚酰胺可以具有介于30meq/kg和100meq/kg之间的许多末端酸基。该聚酰胺可以具有介于30meq/kg和100meq/kg之间的许多末端胺基。根据本专利技术的组合物优选具有相对于该组合物总重量而言30重量％至95重量％、优选40重量％至80重量％的聚酰胺。根据本专利技术使用的聚酮可以是脂肪族的和/或芳香族的。脂肪族聚酮是每摩尔不饱和单体基本上包含一摩尔碳氧化物的聚合物。这种单体可以选自具有2至12个碳原子的α -烯烃或它们的取代衍生物。它还可以选自苯乙烯或它的通过用烷基取代而获得的衍生物，如甲基苯乙烯、乙基苯乙烯和异丙基苯乙烯。优选地，该聚酮是乙烯和碳氧化物的共聚物或者乙烯、丙烯和碳氧化物的共聚物。当该聚酮是乙烯、第二单体和碳氧化物的共聚物时，对于一个单元的第二单体可以存在至少两个乙烯单元,优选10至100个。该聚酮可以用下式表示-(CO-CH2-CH2)x-(CO-A)y-其中A表示具有至少3个碳原子的不饱和单体，如亚丙基-CH2-CH(CH3)-、亚苯基-C6H4-或芳基醚-C6H4-O-C6H4-自由基。x/y比值可以为至少2。所述单元可以无规则地分布在聚酮链中。通过凝胶渗透色谱法测量，其数均摩尔质量可以在1000g/mol和200000g/mol之间、有利地在20000g/mol和90000g/mol之间。熔点可以在175。。和300°C之间，一般在200°C和 270°C之间。这些聚酮的合成过程被描述在专利US 4843144、US 4880903和US 3694412中。特别优选的是气态乙烯和/或丙烯与一氧化碳经由钯(II)催化的反应所获得的脂肪族聚酮。根据本专利技术的组合物可以包含相对于该组合物的总重量而言介于I重量％和50重量％之间、优选介于I重量％和20重量％之间的聚酮。术语“酚醛树脂”一般应理解为意指这样的酚醛树脂其甲醛/苯酚比率小于I并且其因此在正常情况下一直是热塑性的，直到它已经用合适量的能够产生另外的键并且因此能够产生难熔产物的化合物(例如甲醛或六亚甲基四胺)被加热。酚醛树脂一般是苯酚类化合物与醛或酮的缩合产物。这些缩合反应一般用酸或碱加以催化。根据本专利技术的聚酰胺可以包含一种或多种不同类型的酚醛树脂。该酚醛树脂一般展现出介于2和15之间的缩合度。苯酚类化合物可以单独地或作为混合物而选自苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、萘酚、烷基苯酚，如丁基苯酚、叔丁基苯酚或异辛基苯酚，硝基苯酚、苯基苯酚、间苯二酚或双酚A ；或者任何其他被取代的苯酚。 最经常使用的醛是甲醛。然而，可以使用其他醒，如乙醛、多聚甲醛、丁醛、巴豆醛、乙二醛和糠醛。对于酮，可以使用丙酮、甲基乙基酮或苯乙酮。醛和/或酮可以任选地带有另一种官能团，如羧酸官能团。为此，可特别提及乙醛酸或乙酰丙酸。根据本专利技术的具体实施方案，该酚醛树脂是苯酚和甲醛的缩合产物。所使用的酚醛树脂有利地具有介于500g/mol和3000g/mol之间、优选介于800g/mo I和2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.04.13 FR 10015431.一种通过熔融掺混至少下列化合物而获得的组合物聚酰胺、聚酮和酚醛树脂。2.根据权利要求I所述的组合物，至少包含 30重量％至95重量％的聚酰胺； I重量％至50重量％的聚酮；以及 I重量％至20重量％的酚醛树脂，是相对于该组合物的总重量而言。3.根据权利要求I或2所述的组合物，其特征在于该聚酰胺是选自下组，该组由以下各项组成PA 66、PA 610、PA 612、PA 6. 66、PA 46、MXD6、PA 66/6T、PA 6、PA 11 和 PA ...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·韦尔热拉蒂，F·图罗，O·安德烈斯，
申请(专利权)人：罗地亚经营管理公司，
类型：
国别省市：