作为聚酰胺中增色剂的聚烯烃共聚物制造技术

本发明专利技术涉及聚烯烃共聚物A)用于减少在加热包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物期间的颜色变化的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚烯烃共聚物用于减少在加热包含至少一种热塑性聚酰胺的聚合物组合物的过程中颜色变化的用途，涉及这些聚合物组合物的用途以及涉及一种用于减少含聚酰胺的聚合物组合物中颜色变化的方法。
技术介绍
聚酰胺为在全球范围内大规模制备的聚合物之一，并且除了用于膜、纤维和材料的主要领域外，还用于许多其他最终用途中。在聚酰胺中，聚酰胺-6(聚己内酰胺)和聚酰胺-6,6(尼龙，聚六亚甲基己二酰胺)为以最大量制备的聚合物。另一组重要的聚酰胺为半结晶或无定形的热塑性半芳族聚酰胺，已发现其作为重要的工业塑料的广泛用途。所述半结晶或无定形的热塑性半芳族聚酰胺尤其显著的是其高的热稳定性，并且也被称为高温聚酰胺(HTPA)。聚酰胺通常通过对于热塑性塑料而言已知的成形方法来处理，所述成形方法为例如注射成型、挤出和薄膜吹塑。然而，高温聚酰胺具有相对高的熔点，例如为约290℃或更高，而脂族聚酰胺如聚酰胺-6,6在约260至265℃下熔化。通过添加添加剂，可提高聚酰胺的机械性能。已知的是，添加橡胶(经常也称为弹性体、弹性聚合物)提高了聚酰胺的抗冲击性。US 5,436,294记载了冲击改性的聚邻苯二甲酰胺化合物，其包含作为冲击改性剂的由苯乙烯嵌段和聚烯烃嵌段构成的马来酸酐改性的嵌段共聚物。WO 2005/121249记载了具有改进的移动性和抗冲击性的聚酰胺模塑组合物，其包含半结晶的热塑性聚酰胺和由烯烃与脂族醇的(甲基)丙烯酸酯形成的共聚物。WO 2011/051123记载了耐热老化的聚酰胺，包含铁粉作为热稳定剂和弹性聚合物作为冲击改性剂。弹性聚合物为优选由以下单体中至少两种形成的聚烯烃共聚物：乙烯、丙烯、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和在醇组分中具有1至18个碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在现有技术中，没有记载聚烯烃共聚物用于改善聚酰胺中的颜色的用途。如果将无定形聚酰胺暴露在高于其玻璃化转变温度的相对高温，或将半结晶聚酰胺暴露在其熔融温度范围内的相对高温时，通常会产生黄化或棕化现象。该变色现象可由例如黄度指数(YI)来表示。所述变色是不利的，这是因为其使聚酰胺组合物的所需色彩失真(缺乏色彩保真度)或使用较大量的昂贵着色剂(着色成本更高)。为了减少聚酰胺的黄化和颜色变浅，EP 1375578和WO 2006/135841建议使用二氧化钛。然而，添加二氧化钛导致聚酰胺的抗冲击性下降。WO 2009/056583记载了具有改进的颜色稳定性的阻燃聚酰胺组合物，其包含膦盐、苯酚稳定剂和/或亚磷酸酯和亚膦酸酯稳定剂。该聚酰胺组合物显示出明显的固有颜色。WO 2000/078869记载了用于高温聚酰胺中的稳定剂组合物，所述稳定剂组合物包含铜(I)卤化物和碱金属卤化物。这类聚酰胺也显示出明显的黄化现象。因此，本专利技术的一个目的是提供具有改进的黄度指数的包含热塑性聚酰胺的聚合物组合物。此外，所述聚合物组合物将具有提高的白度。另一个目的是提供不以其他有利性能(例如机械性能如韧性)为代价而获得的具有低固有颜色的聚合物组合物。出人意料地，已发现，该目的通过本专利技术的在包含热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物中使用聚烯烃共聚物A)而实现。
技术实现思路
首先，本专利技术提供聚烯烃共聚物A)用于减少包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物的颜色变化的用途，其中所述聚烯烃共聚物A)包含共聚形式的至少一种烯键式不饱和单体Ma和至少一种单烯键式不饱和单体Mb，其中单体Ma选自-C2-C10烯烃；和-式I的乙烯基芳族化合物其中，R1和R2各自独立地选自氢、C1-C10烷基、C3-C12环烷基和苯基，其中C3-C12环烷基和苯基为未取代的或被C1-C10烷基单取代或多取代；R3为C1-C10烷基、C3-C12环烷基和苯基，其中C3-C12环烷基和苯基为未取代的或被C1-C10烷基单取代或多取代；且a为0、1或2；并且单体Mb选自-单烯键式不饱和C3-C23单羧酸；-单烯键式不饱和C3-C23单羧酸与式(II)的化合物的酯R4-OH (II)其中，R4为C1-C10烷基、C3-C12环烷基或苯基，其中C3-C12环烷基和苯基为未取代的或被C1-C10烷基单取代或多取代；-单烯键式不饱和C3-C23单羧酸的N-C1-C8烷基取代的酰胺；-单烯键式不饱和C4-C20二羧酸；-单烯键式不饱和C4-C20二羧酸酐；-单烯键式不饱和C4-C20二羧酸与式(II)的化合物的单酯；-单烯键式不饱和C4-C20二羧酸与式(II)的化合物的二酯；-C1-C10单羧酸的乙烯酯；-C1-C10单羧酸的烯丙酯；-式(III)的单烯键式不饱和环氧乙烷；和-式(IV)的单烯键式不饱和环氧乙烷其中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地选自氢和C1-C6烷基；m为0至20的整数；n为0至10的整数；且o为0至5的整数。本专利技术还提供在膜、单丝(monofilament)、纤维、纱线或纺织物中的用途。本专利技术还提供在电气和电子组件中以及用于高温汽车应用的用途。本专利技术还提供在无铅条件下的在焊接操作(无铅焊接)中，用于制备插塞接头、微型开关、微型按钮和半导体组件、尤其是发光二极管(LED)的反射器外壳的用途。本专利技术还提供一种减少聚合物组合物中颜色变化的方法，其中(i)提供包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物；和(ii)将如上所定义的聚烯烃共聚物A)引入到聚合物组合物中。本专利技术还提供一种在包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物中使用如上所定义的聚烯烃共聚物A)来减少在加热聚合物组合物期间颜色变化的方法。具体实施方式通过本专利技术的使用聚烯烃组分A)，可防止或至少减少含聚酰胺的聚合物组合物的与生产和/或加工有关的变色。因此，在各种情况下，与不含任何聚烯烃组分A)的含聚酰胺的聚合物组合物相比，所得聚合物组合物至少具有以下优点：-含聚酰胺的聚合物组合物具有改进的黄度指数YI(根据ASTM D 1925)；-含聚酰胺的聚合物组合物在CIELAB色空间中具有增加的L*值(高白度)。此外，聚合物组合物具有提高的机械性能，例如高韧性。通过在含聚酰胺的聚合物组合物中使用聚烯烃组分A)，因此通常可免除额外使用冲击改性剂。在本专利技术的上下文中，表述C1-C10烷基包含具有1至4、1至6、1至8或1至10个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-庚基、3-庚基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、正辛基、2-乙基己基等。在本专利技术的上下文中，表述C2-C22烯基包含具有2至22个碳原子和在任意位置上一个双键的单不饱和的直链或支链烃基，例如，C3-C6烯基，如1-丙烯基、2-丙烯基、1-本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚烯烃共聚物A)用于减少包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物的颜色变化的用途，其中所述聚烯烃共聚物A)包含共聚形式的至少一种烯键式不饱和单体Ma和至少一种单烯键式不饱和单体Mb，其中单体Ma选自C2‑C10烯烃和式(I)的乙烯基芳族化合物其中，R1和R2各自独立地选自氢、C1‑C10烷基、C3‑C12环烷基和苯基，其中C3‑C12环烷基和苯基为未取代的或被C1‑C10烷基单取代或多取代；R3为C1‑C10烷基、C3‑C12环烷基和苯基，其中C3‑C12环烷基和苯基为未取代的或被C1‑C10烷基单取代或多取代；且a为0、1或2；并且单体Mb选自单烯键式不饱和C3‑C23单羧酸；单烯键式不饱和C3‑C23单羧酸与式(II)的化合物的酯R4‑OH    (II)其中，R4为C1‑C10烷基、C3‑C12环烷基或苯基，其中C3‑C12环烷基和苯基为未取代的或被C1‑C10烷基单取代或多取代；单烯键式不饱和C3‑C23单羧酸的N‑C1‑C8烷基取代的酰胺；单烯键式不饱和C4‑C20二羧酸；单烯键式不饱和C4‑C20二羧酸酐；单烯键式不饱和C4‑C20二羧酸与式(II)的化合物的单酯；单烯键式不饱和C4‑C20二羧酸与式(II)的化合物的二酯；C1‑C10单羧酸的乙烯酯；C1‑C10单羧酸的烯丙酯；式(III)的单烯键式不饱和环氧乙烷；和式(IV)的单烯键式不饱和环氧乙烷其中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地选自氢和C1‑C6烷基；m为0至20的整数；n为0至10的整数；且o为0至5的整数。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.27 EP 14152712.71.聚烯烃共聚物A)用于减少包含至少一种热塑性聚酰胺B)的聚合物组合物的颜色变化的用途，其中所述聚烯烃共聚物A)包含共聚形式的至少一种烯键式不饱和单体Ma和至少一种单烯键式不饱和单体Mb，其中单体Ma选自C2-C10烯烃和式(I)的乙烯基芳族化合物其中，R1和R2各自独立地选自氢、C1-C10烷基、C3-C12环烷基和苯基，其中C3-C12环烷基和苯基为未取代的或被C1-C10烷基单取代或多取代；R3为C1-C10烷基、C3-C12环烷基和苯基，其中C3-C12环烷基和苯基为未取代的或被C1-C10烷基单取代或多取代；且a为0、1或2；并且单体Mb选自单烯键式不饱和C3-C23单羧酸；单烯键式不饱和C3-C23单羧酸与式(II)的化合物的酯R4-OH (II)其中，R4为C1-C10烷基、C3-C12环烷基或苯基，其中C3-C12环烷基和苯基为未取代的或被C1-C10烷基单取代或多取代；单烯键式不饱和C3-C23单羧酸的N-C1-C8烷基取代的酰胺；单烯键式不饱和C4-C20二羧酸；单烯键式不饱和C4-C20二羧酸酐；单烯键式不饱和C4-C20二羧酸与式(II)的化合物的单酯；单烯键式不饱和C4-C20二羧酸与式(II)的化合物的二酯；C1-C10单羧酸的乙烯酯；C1-C10单羧酸的烯丙酯；式(III)的单烯键式不饱和环氧乙烷；和式(IV)的单烯键式不饱和环氧乙烷其中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地选自氢和C1-C6烷基；m为0至20的整数；n为0至10的整数；且o为0至5的整数。2.根据权利要求1的用途，其中，聚烯烃共聚物A)还包含至少一种具有4至25个碳原子的二烯作为单体Mc。3.根据权利要求1或2的用途，其中，单体Ma选自乙烯、丙烯、1-丁烯及其混合物。4.根据前述权利要求中任一项的用途，其中，单体Mb选自单烯键式不饱和C3-C6单羧酸、单烯键式不饱和C3-C6单羧酸与C1-C10烷醇的酯、单烯键式不饱和C4-C10二羧酸酐和式IV的化合物及其混合物。5.根据权利要求4的用途，其中，单体Mb选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸C1-C10烷基酯、甲基丙烯酸C1-C10烷基酯、马来酸酐、未取代的或带有1、2或3个C1-C4烷基的双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐及其混合物。6.根据前述权利要求中任一项的用途，其中，单体Mc选自异戊二烯、丁二烯、己-1,5-二烯、5-乙烯基降冰片烯和二环戊二烯。7.根据前述权利要求中任一项的用途，其中，聚酰胺B)选自PA6、PA 66、PA 610、PA 6.T、PA 9.T、PA8.T、PA 10.T、PA 12.T、PA 6.I、PA 8.I、PA 9.I、PA 10.I、PA 12.I、PA 6.T/6、PA 6.T/10、PA 6.T/12、PA 6.T/6.I、PA6.T/8.T、PA 6.T/9.T、PA 6.T/10T、PA6.T/12.T、PA 12.T/6.T、PA 6.T/6.I/6、PA 6.T/6.I/12、PA 6.T/6.I/6.10、PA 6.T/6.I/6.12、PA 6.T/6.6、PA 6.T/6.10、PA 6.T/6.12、PA 10.T/6、PA 10.T/11、PA 10.T/12、PA 8.T/6.T、PA 8.T/66、PA 8.T/8.I、PA8.T/8.6、PA 8.T/6.I、PA 10.T/6.T、PA 10.T/6.6、PA 10.T/10.I、PA10T/10.I/6.T、PA 10.T/6.I、PA 4.T/4.I/46、PA 4.T/4.I/6.6、PA 5.T/5.I、PA 5.T/5.I/5.6、PA 5.T/5.I/6.6、PA 6.T/6.I/6.6、PA MXDA.6、PA IPDA.I、PA IPDA.T、PA MACM.I、PA MACM.T、PA PACM.I，PA PACM.T、PA MXDA.I、PA MXDA.T、PA 6.T/IPDA.T、PA6.T/MACM.T、PA 6.T/PACM.T、PA 6.T/MXDA.T、PA 6.T/6.I/8.T/8.I、PA 6.T/6.I/10.T/10.I、PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I、PA6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I、PA 6.T/6.I/MAC M.T/MACM.I、PA6.T/6.I/PACM.T/PACM.I、PA 6.T/10.T/IPDA.T、PA 6.T/12.T/IPDA.T、PA 6.T/10.T/PACM.T、PA 6.T/12.T/PACM.T、PA10.T/IPDA.T、PA 12.T/IPD A.T及其共聚物和混合物。8.根据前述权利要求中任一项的用途，其中，聚酰胺B)选自PA6、PA 66、...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·施密特，F·里奇特，J·克劳斯，A·沃尔尼，P·德斯保斯，FA·艾尔托费里，A·斯坦默，S·施威格，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE