导电性高分子溶液、导电性涂膜、电容器及其制造方法技术

技术编号:8106537 阅读:247 留言:0更新日期:2012-12-21 05:55
本发明专利技术涉及导电性高分子溶液、导电性涂膜、电容器及其制造方法。本发明专利技术的导电性高分子溶液其特征在于,包含π共轭导电性高分子、聚阴离子、导电促进剂、碱性化合物以及溶剂,所述导电促进剂是选自由以下化合物构成的组中的一种以上的化合物:含氮芳香族环状化合物、具有两个以上羟基的化合物、具有两个以上羧基的化合物、具有一个以上羟基以及一个以上羧基的化合物、具有酰胺基的化合物、具有酰亚胺基的化合物、内酰胺化合物、和具有缩水甘油基的化合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及铝电解电容器、钽电解电容器、铌电解电容器等电容器以及这些电容器的制造方法。而且,本专利技术还涉及含有η共轭导电性高分子的导电性高分子溶液以及导电性涂膜。
技术介绍
近年来,伴随电子设备的数字化,对电子设备中使用的电容器提出了降低高频区 域的阻抗(等效串联电阻(以下,也称为ESR))的要求。一直以来,为了应对此要求,使用的是铝、钽、铌等阀金属的氧化膜作为电介质的所谓功能性电容器(以下,简称为电容器)。如专利文献I所示,此电容器的构造一般包括阀金属的多孔体构成的阳极、对阳极的表面进行氧化形成的介电层、导电性固体电解质层、以及碳层和银层等层叠的阴极。作为固体电解质层,使用包含η共轭导电性高分子的导电性膜。作为包含π共轭导电性高分子导电性膜的形成方法,众所周知的是,在阀金属多孔体表面预先形成由锰氧化物构成的导电层后将其作为电极通电聚合的电解聚合法(参照专利文献2)、以及使用氧化剂聚合构成π共轭导电性高分子前体的单体的化学氧化聚合法(参照专利文献3)。作为电解聚合法以及化学氧化聚合法以外的导电性膜形成法,提出了在含有磺基、羧基等的聚阴离子的共存下,通过化学氧化聚合苯胺制备水溶性的聚苯胺,并涂布、干燥此聚苯胺水溶液,形成涂膜的方法(参照专利文献4)。通过该方法,可以容易地形成高导电性的导电性膜。而且,在电容器中需要高电容量。为达到高电容量,提出了详细地控制化学氧化聚合的温度条件,在介电层内充分地形成固体介电层的方法(参照专利文献5 )。此外,为充分防止阳极与固体电解质层间的短路,提出了预先在介电层表面形成聚酰亚胺硅氧烷层,之后,利用氧化聚合法形成导电性高分子层的固体电解质电容器(参照专利文献6)。专利文献I :特开2003-37024号公报专利文献2 :特开昭63-158829号公报专利文献3 :特开昭63-173313号公报专利文献4 :特开平7-105718号公报专利文献5 :特开平11-74157号公报专利文献6 :特开2005-109079号公报
技术实现思路
然而,在专利文献2中所述的电解聚合法中,不但锰氧化物构成的导电层的形成过程很复杂,而且锰氧化物的导电性低,所以存在所用高导电性的η共轭导电性高分子的效果被减弱的问题。而且,专利文献3中所述的化学氧化聚合法中,聚合时间长且为确保膜厚必须反复进行聚合,不但导电性膜的形成效率低,而且与电解聚合相比导电性也低。如果电容器的导电性低,则会产生等效串联电阻变高的问题。另外,在专利文献4中所述的导电性膜的制造方法中,由于含有非导电性聚阴离子,所以得到的导电性膜的导电性低。而且,在形成电容器的固体电解质层时,如果应用了专利文献2 4中所述的导电性膜的形成方法,会产生电容器的耐电压性变低的问题。通常,作为提高耐电压性的方法,公知通过提高阳极氧化电压而加厚介电层的方法,但是如果加厚介电层,电容器也会变厚, 所以不能符合近年来的薄型化的要求。而且,在用专利文献4中所述的方法得到的聚苯胺水溶液中,由于不能充分地防止介电层的腐蚀,所以不能防止介电层的漏出电流的增大。结果,含有作为固体电解质层的专利文献4中记载的由聚苯胺水溶液形成的导电性涂膜的电容器,等效串联电阻(ESR)变高,不能满足近年来的降低阻抗的要求。而且,在专利文献5中所述的方法中,虽然可以使电容器的容量变高,但是很多时候会使复杂的化学氧化聚合法变得更加复杂,从工序简单化、低成本的角度来看,不实用。此外,由于有时会在高温环境下使用电容器,所以需要耐热性,但是用专利文献2 5所述的方法,即使形成了固体电解质层,也很难得到耐热性高的电容器。另外,在专利文献6中所述的电容器,虽然聚酰亚胺硅氧烷层的粘着性良好,但是在受到热压时,存在不能防止阳极与固体电解质层间的短路的问题。而且,本专利技术的专利技术者们研究了关于此问题的原因后,认为是因为聚酰亚胺硅氧烷层与介电层的热膨胀系数差异大,在不能跟上聚酰亚胺硅氧烷层的热膨胀的介电层中产生了缺陷。本专利技术目的在于提供固体电解质层的导电性良好、ESR低并且耐热性高的电容器。此外,另一目的在于提供可以简便地制造ESR低、耐热性高并且电容量高的电容器的电容器制造方法。而且,本专利技术的目的还在于提供即使介电层变薄,耐电压性仍然高的电容器。而且,另一目的在于提供可以简便地制造即使介电层变薄、耐电压性仍然高的电容器的电容器制造方法。此外,本专利技术目的在于提供即使受到热压仍可防止阳极与固体电解质层间的短路的电容器。而且,另一目的在于提供简便地制造这样的电容器的方法。另外,本专利技术目的在于提供可以形成导电性高的涂膜、且腐蚀性低的导电性高分子溶液。而且,另一目的在于提供导电性高、腐蚀性低的导电性涂膜。本专利技术的第一实施方式的电容器的特征在于,电容器具有由阀金属的多孔体构成的阳极、氧化阳极表面而形成的介电层以及形成于介电层表面上的固体电解质层,其中,固体电解质层含有π共轭导电性高分子、聚阴离子以及酰胺化合物。在本专利技术的电容器中,优选酰胺化合物具有一个以上的羟基。在本专利技术的电容器中,优选固体电解质层还含有离子传导性高分子。 在本专利技术的电容器中,酰胺化合物可以为下述化学式(I)表示的化合物。[化学式I]本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种导电性高分子溶液,其特征在于,包含π共轭导电性高分子、聚阴离子、导电促进剂、碱性化合物以及溶剂,所述导电促进剂是选自由以下化合物构成的组中的一种以上的化合物:含氮芳香族环状化合物、具有两个以上羟基的化合物、具有两个以上羧基的化合物、具有一个以上羟基以及一个以上羧基的化合物、具有酰胺基的化合物、具有酰亚胺基的化合物、内酰胺化合物、和具有缩水甘油基的化合物。

【技术特征摘要】
2006.02.09 JP 2006-032174;2006.03.03 JP 2006-05811.一种导电性高分子溶液,其特征在于,包含H共轭导电性高分子、聚阴离子、导电促进剂、碱性化合物以及溶剂, 所述导电促进剂是选自由以下化合物构成的组中的一种以上的化合物含氮芳香族环状化合物、具有两个以上羟基的化合物、具有两个以上羧基的化合物、具有一个以上羟基以及一个以上羧基的化合物、具有酰胺基的化合物、具有酰亚胺基的化合物、内酰胺化合物、和具有缩水甘油基的化合物。2.根据权利要求I所述的导电性高分子溶液,其特征在于,所述碱性化合物为含氮芳香族环状化合物。3.根据权利要求I或2所述的导电性高分子溶液,其特征在于,所述溶剂为水和在O. IMPa压力下具有100°C以上沸点的有机溶剂的混合溶剂。4.一种导电性涂膜,其特征在于,通过涂布并干燥权利要求I至3中任一项所述的导电性高分子溶液而形成。5.一种电容器,其特征在于,具有由阀金属构成的阳极、通过氧化阳极的表面而形成的介电层以及形成于介电层表面上的固体电解质层,其中, 所述固体电解质层由权利要求4所述的导电性涂膜构成。6.一种电容器制造方法,其特征在于,包括以下步骤在通过氧化由阀金属构成的阳极的表面而形成的介电层的表面涂布权利要求I至3中任一项所述的导电性高分子溶液,形成固体电解质层。7.根据权利要求I所述的导电性高分子溶液,其特征在于,所述碱性化合物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氨的无机碱化合物;或者为含氮芳香族环状化合物(芳香族胺)、脂肪族胺或金属醇盐的有机碱化合物。8.根据权利要求I所述的导电性高分子溶液,其特征在于,所述导电促进剂的含氮芳香族环状化合物是选自由含有一个氮原子的吡啶类及其衍生物、含有两个氮原子的咪唑类及其衍生物、嘧啶类及其衍生物、吡嗪类及其衍生物、含有三个氮原子的三嗪类及其衍生物组成的组中的一种以上的化合物。9.根据权利要求I所述的导电性高分子溶液,其特征在于,所述含氮芳香族环状化合物的含量为相对于I摩尔的所述聚阴离子的阴离子基团单位在O. I 100摩尔的范围。10.根据权利要求I所述的导电性高分子溶液,其特征在于,所述具有两个以上羟基的化合物为选自由多元脂肪醇、高分子醇以及芳香族化合物组成的组中的一种以上的化合物, 其中,所述多元脂肪醇为乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4- 丁二醇、甘油、二甘油、D-葡萄糖、D-葡萄糖醇、异戊二醇、二羟甲基丙酸、丁二醇、.1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、硫二甘醇、葡萄糖、聚乙二醇、聚丙二醇、酒石酸、D-葡萄糖二酸或戊烯二酸, 所述高分子醇是聚乙烯醇、纤维素、多糖或糖醇, 所述芳香族化合物是1,4- 二轻基苯、1,3- 二轻基苯、2,3- 二轻基-I-十五烧基苯、.2,4- 二羟基-苯乙酮、2,5- 二羟基-苯乙酮、2,4- 二羟基-二苯甲酮、2,6- 二羟基-二苯甲酮、3,4-二羟基-二苯甲酮、3,5-二羟基-二苯甲酮、2,4’ - 二羟基-二苯基砜、.2,2’,5,5’ -四羟基-二苯基砜、3,3’,5,5’ -四甲基-4,4’ - 二羟基二苯基砜、龙胆酸及其盐、2,3- 二羟基苯甲酸、2,4- 二羟基苯甲酸、2,5- 二羟基苯甲酸、2,6- 二羟基苯甲酸、.3,5- 二羟基苯甲酸、1,4-对苯二酚磺酸及其盐类、4,5-羟基苯-1,3- 二磺酸及其盐类、.1,5- 二羟基萘、1,6- 二羟基萘、2,6- 二羟基萘、2,7- 二羟基萘、2,3- 二羟基萘、1,5- 二羟基萘-2,6- 二羧酸、I, 6- 二羟基萘-2,5- 二羧酸、I, 5- 二羟基萘甲酸、I, 4- 二羟基_2_萘甲酸苯酯、4,5- 二羟基萘-2,7- 二磺酸及其盐类...

【专利技术属性】
技术研发人员:吉田一义松林总阿部利香政广泰根岸满明宁太陆
申请(专利权)人:信越聚合物株式会社
类型:发明
国别省市:

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