丙烯聚合用固体催化剂的制备方法及由其制备的催化剂技术

本发明专利技术涉及丙烯聚合用固体催化剂的制备方法及由其制备的催化剂，更具体而言涉及使用硅烷系化合物，及双环烷二羧酸酯系或双环烯二羧酸酯系内部电子供体而以高的收率聚合立体规则性优秀的聚丙烯的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法及由其制备的催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯聚合用固体催化剂的制备方法及由其制备的催化剂
本专利技术涉及丙烯聚合用固体催化剂的制备方法及由其制备的催化剂，更具体而言涉及不含有环境有害物质的同时立体规则性优秀的可以高的收率聚合聚丙烯的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法及由其制备的催化剂。
技术介绍
聚丙烯是产业性地非常有用的物质，特别地在与汽车和电子产品关联的材料中以多样的用途被广泛地适用。为了更扩大聚丙烯的适用，重要的是提高结晶化度而使刚性改善，且为此，需考虑使固体催化剂示高的立体规则性。在丙烯等的烯烃类的聚合中，已知含有镁，钛，电子供体及卤素作为必需成分的固体催化剂，且提案很多用由此固体催化剂和有机铝化合物及有机硅化合物组成的催化剂系 使烯烃类聚合或共聚合的方法。但是，这样的方法不足以满足以高的收率得到高立体规则性聚合物，且在这样的侧面要求改善。硅烷系化合物有在丙烯聚合时为防止由于催化剂成分与有机铝的反应，内部电子供体游离而立体规则性下降，而作为外部电子供体普遍性地被使用，且使催化剂制备时表观密度改善，或为抑制微细的粒子生成而被使用的例，尚无如本专利技术地在催化剂制备中使用而改善活性及立体规则性的事例。另一方面，为通过催化剂活性增加而降低成本，且使立体规则性等的催化剂性能提高而使聚合物的性质改善，作为内部电子供体使用芳族二羧酸的二酯是普遍性地广泛已知的方法，且关于此的专利被申请。美国专利第4，562，173号，美国专利第4，981，930号，韩国专利第0072844号等是其例，且所述专利介绍使用芳族二烷基二酯或芳族单烷基单酯而呈现高活性，高立体规则性的催化剂制备方法。所述专利的方法不足以以高的收率得到高立体规则性聚合物，从而要求改善。韩国专利第0491387号公开了将非芳族的二醚物质作为内部电子供体使用的催化剂制备方法，韩国专利第0572616号公开了将非芳族，且同时具有酮和醚作用基团的物质作为内部电子供体使用的催化剂制备方法。但是，这两方法全部在活性和立体规则性侧面均有需大大改善的余地。
技术实现思路
专利技术要解决的技术课题本专利技术为解决如所述的问题而作出，本专利技术要解决的课题是使用特定的硅烷系化合物及双环烷二羧酸酯系或双环烯二羧酸酯系内部电子供体而，提供立体规则性优秀的可以高的活性聚合聚丙烯的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法。解决课题的技术方案为解决如所述的课题，本专利技术提供固体催化剂的制备方法，其特征在于包括以下的阶段(I)使二烷氧基镁和硅烷系化合物在有机溶剂的存在下反应的阶段；(2)使所述阶段(I)的产物和卤化钛反应的阶段；(3)使升温到60 150°C的温度的同时向所述阶段(2)的产物投入选自下示通式(III)，通式(IV)，通式(V)或通式(VI)所示的双环烷二羧酸酯系或双环烯二羧酸酯系内部电子供体中的I种或2种以上而使进行反应的阶段，权利要求1.丙烯聚合用固体催化剂的制备方法，其特征在于包括以下的阶段 (1)使二烷氧基镁和硅烷系化合物在有机溶剂的存在下反应的阶段； (2)使所述阶段(I)的产物和卤化钛反应的阶段； (3)使升温到60 150°C的温度的同时向所述阶段(2)的产物投入选自下示通式(III)，通式(IV)，通式(V)或通式(VI)所示的双环烷二羧酸酯系或双环烯二羧酸酯系内部电子供体中的I种或2种以上而使进行反应的阶段，2.权利要求I的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法，其特征在于，所述硅烷系化合物如下示通式(I)所示 Si(OR1)aRVa)……(I) 其中，R1及R2各自独立性地是碳原子数I 10个的烷基，环烷基或芳基，且R2是2个以上时，R2基可相同或相异，且a为了配平通式的原子价而是O 4的整数。3.权利要求I的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法，其特征在于，所述硅烷系化合物是四烧氧基娃烧。4.权利要求I的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法，其特征在于，相对于所述二烷氧基镁I摩尔而使用所述硅烷系化合物O. I I. O摩尔。5.权利要求I的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法，其特征在于，相对于所述二烷氧基镁I摩尔而使用所述内部电子供体O. I I. O摩尔。6.丙烯聚合用固体催化剂，其特征在于， 由权利要求I 5之任一项的制备方法制备,且 包括镁，钛，卤素，娃及内部电子供体。7.权利要求6的丙烯聚合用固体催化剂，其特征在于，所述固体催化剂包含镁5 40重量％，钛O. 5 10重量％，卤素50 85重量％，硅2. 5 30重量％及内部电子供体2. 5 30重量％。全文摘要本专利技术涉及丙烯聚合用固体催化剂的制备方法及由其制备的催化剂，更具体而言涉及使用硅烷系化合物，及双环烷二羧酸酯系或双环烯二羧酸酯系内部电子供体而以高的收率聚合立体规则性优秀的聚丙烯的丙烯聚合用固体催化剂的制备方法及由其制备的催化剂。文档编号C08F4/654GK102822208SQ201080061342 公开日2012年12月12日 申请日期2010年12月30日 优先权日2010年1月13日专利技术者金湘烈, 李镇佑, 金银一, 朴准励 申请人:三星Total株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：金湘烈，李镇佑，金银一，朴准励，
申请(专利权)人：三星TOTAL株式会社，
类型：
国别省市：