本发明专利技术开发和发现非常有效地用于乙烯型不饱和底物醛化过程的新的三价有机亚磷酸酯配体，所述配体具有通式(I)结构；其中R是包含1-30个碳原子的烷基或芳基；Ar1和Ar2是包含4-30个碳原子的芳基；R1-R6是H或包含1-40个碳原子的烷基或芳基烃基；X是连接基团或简单化学键。用这些配体与Rh金属制备的催化剂溶液对简单烯显示不同寻常的“配体加速作用”，即醛化活性随配体浓度增加而增加，并且能够在典型醛化条件下产生直链或支链醛。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术总体涉及亚磷酸酯化合物、包含所述化合物的催化剂溶液和使用该催化剂溶液的醛化过程。
技术介绍
醛化反应也称为羰基合成反应，通过使I摩尔烯烃与各I摩尔氢和一氧化碳反应，其被广泛用于制备醛的商业过程中。反应的一种用途是由丙烯制备正丁醛和异丁醛。正醛产物的量与异醛产物的量的比率通常称为正异((N : I)或(N/I))或正支链(N B)t匕。在丙烯的情况下，用丙烯获得的正丁醛和异丁醛进而转化为许多有商业价值的化学产物，如正丁醇、2-乙基-己醇、正丁酸、异丁醇、新戊二醇、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇以及2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇的单异丁酸酯和二异丁酸酯。在多数情况下，含磷配体的催化剂用于羰基合成过程(所谓“低压醛化过程”)。磷配体不仅可稳定金属，还可调节催化剂活性和选择性。随着磷配体的量增加，羰基合成催化剂的活性通常降低，而随着配体量的增加，催化剂的稳定性增加。因此，对于操作羰基合成反应器存在最佳磷配体浓度，这是增加稳定性与减少催化剂活性之间折衷的结果。事实上，因为分解及其它原因，逐渐丢失磷配体是不可避免的。在一些情况下，如溢流反应器，配体的分解可能更严重，这是由于从产物中分离催化剂需要高温。实践中，必须规律地用新鲜磷配体补充反应器以补偿配体的丧失。因此，本领域需要不仅在更高浓度稳定催化剂，而且还可在此类浓度下增加催化剂活性的配体。专利技术概沭已发现可仅通过增加新的亚磷酸酯配体浓度明显增加Rh催化剂活性的一类配体。在一些实施方案中，配体提供一项或多项益处，例如提高催化剂稳定性、增加生产速率和减少日生产成本，这是由于不需要补充配体。在一方面，本专利技术提供具有式(I)结构的亚磷酸酯化合物权利要求1.ー种催化剂溶液，所述溶液包含 (a)亚磷酸酯化合物； (b)VIII族金属或铼；和 (C)醛化溶剤， 其中所述亚磷酸酯化合物具有式(I)结构2.权利要求I的催化剂溶液，其中 R5和R6各自独立选自取代的或未被取代的环烷基、芳基-取代的烷基和取代的或未被取代的芳基； R5和R6各自包含至多40个碳原子；和 所述杂原子选自氧、硅和氮，其中，若所述杂原子是硅或氮，则所述杂原子具有另外的与其键合的取代基以完成杂原子的结合能力。3.权利要求I或2的催化剂溶液，其中Ar1和Ar2各自独立选自具有式(XI)-(XIII)结构的芳基4.权利要求3的催化剂溶液，其中R13和R14独立选自具有1-10个碳原子的烷基，并且X和y独立是0、I或2。5.权利要求I的催化剂溶液，其中所述亚磷酸酯化合物具有以下结构E6.权利要求1-5中任ー项的催化剂溶液，其中所述VIII族金属是铑。7.权利要求6的催化剂溶液，其包含20-300mg/l铑，并且亚磷酸酯克摩尔与铑克原子的比率为I : 1-200 I。8.权利要求1-7中任ー项的催化剂溶液，其中所述醛化溶剂选自烷、环烷、烯、环烯、醇、酷、酮、缩醛、醚、醛、水及其混合物。9.制备醛的方法，包括在权利要求1-8中任ー项催化剂溶液的存在下，在醛化条件下，使烯烃与氢和ー氧化碳接触。10.权利要求9的方法，其中所述醛化条件包括75-125°C的温度和大气压至70巴绝对压カ的压力。11.权利要求9或10的方法，其中所述烯烃是丙烯，并且所述醛包括正丁醛和异丁醛。全文摘要本专利技术开发和发现非常有效地用于乙烯型不饱和底物醛化过程的新的三价有机亚磷酸酯配体，所述配体具有通式(I)结构；其中R是包含1-30个碳原子的烷基或芳基；Ar1和Ar2是包含4-30个碳原子的芳基；R1-R6是H或包含1-40个碳原子的烷基或芳基烃基；X是连接基团或简单化学键。用这些配体与Rh金属制备的催化剂溶液对简单烯显示不同寻常的“配体加速作用”，即醛化活性随配体浓度增加而增加，并且能够在典型醛化条件下产生直链或支链醛。文档编号C07F9/06GK102803277SQ201080028763 公开日2012年11月28日 申请日期2010年6月7日 优先权日2009年6月22日专利技术者T·A·普克特, 刘云山 申请人:伊士曼化工公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：T·A·普克特，刘云山，
申请(专利权)人：伊士曼化工公司，
类型：发明
国别省市：
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