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室温除甲醛催化剂及其制备方法技术

技术编号:13782401 阅读:105 留言:0更新日期:2016-10-04 22:07
本发明专利技术属于空气净化技术领域,具体涉及一种室温除甲醛催化剂及其制备方法。包括改性载体及负载于改性载体上的活性组分;所述的改性载体为经过钛酸四丁酯及硅烷偶联剂改性的多孔载体;其中,钛酸四丁酯用量为所述多孔载体质量的0.1‑5%;硅烷偶联剂用量为所述多孔载体质量的0.1‑1%;所述的活性组分为核‑粒结构的Agx‑Pt纳米材料,其中,x为摩尔比且10≤x≤20;活性组分的用量为所述的除甲醛催化剂总质量的0.1‑5%。本发明专利技术活性组分是核‑粒结构的Agx‑Pt,由于Pt的电负性高于Ag,当两种金属以核‑粒结构存在时,Ag核和Pt粒之间会存在协同效应,可以使得甲醛与氧气的反应在常温下进行。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于空气净化
,具体涉及一种室温除甲醛催化剂及其制备方法
技术介绍
甲醛是室内空气污染物之一,它具有很高的毒性和刺激性,对人体的健康危害巨大。甲醛是用途非常广泛的大众化工产品,在合成板材、塑料、纺织、防腐、食品领域都大量的被使用。室内装饰、复合地板、家具、油漆涂料、衣服等都会挥发甲醛气体,过量的甲醛会对人体产生各种危害,是公认的变态反应源,已被世界卫生组织确认为对人体有致癌、致畸形的化学物质。而室内装修带来的甲醛污染的释放可长达数年,因此室内或密闭场所的甲醛消除势在必行。目前,对甲醛气体的脱除多采用吸附法,常用的吸附剂主要有活性炭、活性炭纤维、分子筛、多孔粘土矿石、硅胶等。其优点是方法简单、成本低,易推广;但是吸附法会受到吸附剂容量的限制,且吸附剂对甲醛只吸附不消除,在高温环境下效果差且会造成二次污染。热催化氧化技术是目前公认的最理想的去除甲醛的方法。它是利用催化剂催化甲醛和氧气反应生成无毒的二氧化碳和水的过程。该技术消除甲醛的效率高、相对成本低、无二次污染、不存在吸附饱和等问题,对低浓度甲醛污染的处理效果更为显著,是目前治理室内甲醛污染的研究热点。用于热催化氧化甲醛的催化剂一般有贵金属催化剂和非贵金属催化剂。专利201310691197.3公开了一种甲醛室温催化氧化反应中应用负载金羟基磷灰石催化剂的方法,其特征是以硝酸钙和磷酸氢二胺为前驱体,采用液相沉积法,即得到羟基磷灰石;以氯金酸为前驱体,以羟基磷灰石为载体,采用尿素均相沉淀法,制备负载金羟基磷灰石催化剂,其中Au的质量百分比为0.1%-10%。专利
201410246948.5公开了一种室温条件下长效消除甲醛的载微纳米银活性炭的制备方法,该技术中甲醛净化材料以超纯水清洗、氨水处理过的活性炭为载体,负载微纳米银活性组分制备而成,利用了活性炭的吸附、还原性,微纳米银对甲醛的催化氧化性能及微纳米银与活性炭之间的富集转化协同机制,使得载微纳米银活性炭催化氧化甲醛分解速率高、性能稳定。总得来说,目前用于热催化氧化甲醛的非贵金属催化剂需要的反应温度普遍高于贵金属催化剂。而绝大多数的贵金属催化剂也往往需要40℃以上的反应温度才能够催化氧化甲醛。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术中大多数的贵金属催化剂需要40度以上的反应温度才能够催化氧化甲醛的缺点,提供一种在室温条件下即可除甲醛催化剂及其制备方法。为解决上述技术问题,本专利技术采取的技术方案如下:一种室温除甲醛催化剂,包括改性载体及负载于改性载体上的活性组分;所述的改性载体为经过钛酸四丁酯及硅烷偶联剂改性的多孔载体;其中,钛酸四丁酯用量为所述多孔载体质量的0.1-5%;硅烷偶联剂用量为所述多孔载体质量的0.1-1%;所述的活性组分为核-粒结构的Agx-Pt纳米材料,其中,x为摩尔比且10≤x≤20;活性组分的用量为所述的除甲醛催化剂总质量的0.1-5%。所述的改性载体的改性处理为将钛酸四丁酯水解为氢氧化钛后沉积到所述的多孔载体的表面形成复合载体,然后将硅烷偶联剂水解后沉积到所述的复合载体的表面。所述的多孔载体为MCM-41分子筛、HMS分子筛、椰壳炭或者二氧化硅中的一种。所述的二氧化硅的比表面积大于200m2/g;所述的椰壳炭的比表面积大于500m2/g。所述的硅烷偶联剂为KH580或者KH590中的一种。制备所述的室温除甲醛催化剂的方法:包括下述步骤:1)载体的改性处理:将多孔载体加入到所述的多孔载体吸水率10倍质量的水中,搅拌至少10分钟后得到浆液A;将钛酸四丁酯溶解到其5倍质量的无水乙醇中,搅拌至少30分钟后滴加至搅拌状态的浆液A中,滴加完成后继续搅拌至少1小时,之后抽滤分离,所得滤饼在120℃下烘干,得到复合载体B;将复合载体B分散到其吸水率10倍质量的质量百分比为50%的乙醇水溶液中,之后加入所需量硅烷偶联剂得到浆液C,在搅拌状态下升温至50~60℃并加入盐酸调节浆液C的pH值至2~4范围内,继续搅拌至少6小时后将样品抽滤分离,所得滤饼在120℃下烘干,即得到改性载体;2)活性组分的上载:采用初始浸渍法将所需量的硝酸银水溶液浸渍到步骤1)得到的改性载体上,之后在120℃下烘干,然后将样品转移到管式炉中,在氢气气氛下升温至350℃还原至少2小时,得到前体D;将前体D分散到其吸水率10倍质量的质量百分比为50%的乙醇水溶液中,之后加入硅烷偶联剂,在搅拌状态下升温至50~60℃并加入盐酸调节浆液的pH值至2~4范围内,搅拌至少6小时后加入氯铂酸六水合物,其中,Pt:硅烷偶联剂的摩尔比为1:5,继续搅拌至少3小时后将样品抽滤分离,所得滤饼在120℃下烘干后转移到管式炉中,在氢气气氛下升温至350℃还原至少2小时,待样品降至室温后用体积比为1%O2/N2混合气吹扫至少2小时,即得到所需的除甲醛催化剂。与现有技术相比本专利技术的技术优势在于:本专利技术中钛酸四丁酯和硅烷偶联剂的改性都可以有效提高多孔载体的疏水性,降低水分子在多孔载体表面强极性基团上的吸附,防止甲醛催化氧化产生的水分子以及空气中的水分子不能从载体上脱附而导致的催化剂失活,促进甲醛的催化氧化反应向正向进行。同时,硅烷偶联剂水解后会沉积在载体的表面,其末端的巯基会与银离子络合从而防止在还原过程中Ag纳米粒子的聚集和烧结。低温除甲醛催化剂的活性组分是核-粒结构的Agx-Pt,其中大粒
径的Ag纳米粒子作为内层核结构,小粒径的Pt作为外层的粒结构。由于Pt的电负性高于Ag,当两种金属以核-粒结构存在时,Ag核和Pt粒之间会存在协同效应,电子会在两种金属组分之间流动,从而会在Ag核和Pt粒之间产生局域的电子热点,这种局域的电子热点具有很高的活性,可以使得甲醛与氧气的反应在常温下进行。具体实施方式为了使本
的技术人员更好地理解本专利技术的技术方案,下面结合最佳实施例对本专利技术作进一步的详细说明。实施例1:(1)载体的改性处理:将100g的MCM-41分子筛加入到3800g水中,搅拌至少10分钟后得到浆液A1;将5g的钛酸四丁酯溶解到25g的无水乙醇中,搅拌30分钟后滴加至搅拌状态的浆液A中,滴加完成后继续搅拌1小时,之后将样品抽滤分离,所得滤饼在120℃下烘干,得到复合载体B1;将复合载体B1分散到3800g质量百分比为50%的乙醇水溶液中,之后加入1g的KH580,在搅拌状态下升温至50℃并加入盐酸调节浆液的pH值至2,继续搅拌6小时后将样品抽滤分离,所得滤饼在120℃下烘干,即得到改性载体;(2)活性组分的上载:在搅拌状态下,将6.6g的硝酸银溶解到380g的水中,搅拌30分钟后将其浸渍到改性处理的载体上,之后在120℃下烘干,然后将样品转移到管式炉中,在氢气气氛下升温至350℃还原2小时,得到前体C1;将前体C1分散到3800g质量百分比为50%的乙醇水溶液中,之后加入4.77g的KH580,在搅拌状态下升温至50℃并加入盐酸调节浆液D1的pH值至2,搅拌6小时后加入2.0g的氯铂酸六水合物,继续搅拌3小时后将样品抽滤分离,所得滤饼在120℃下烘干后转移到管式炉中,在氢气气氛下升温至350℃还原2小时,待样品降至室温后用体积比为1%O2/N2混合气吹扫2小时,即得到所需催化剂,编号为CAT1。实施例2本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种室温除甲醛催化剂,其特征在于,包括改性载体及负载于改性载体上的活性组分;所述的改性载体为经过钛酸四丁酯及硅烷偶联剂改性的多孔载体;其中,钛酸四丁酯用量为所述多孔载体质量的0.1‑5%;硅烷偶联剂用量为所述多孔载体质量的0.1‑1%;所述的活性组分为核‑粒结构的Agx‑Pt纳米材料,其中,x为摩尔比且10≤x≤20;活性组分的用量为所述的除甲醛催化剂总质量的0.1‑5%。

【技术特征摘要】
1.一种室温除甲醛催化剂,其特征在于,包括改性载体及负载于改性载体上的活性组分;所述的改性载体为经过钛酸四丁酯及硅烷偶联剂改性的多孔载体;其中,钛酸四丁酯用量为所述多孔载体质量的0.1-5%;硅烷偶联剂用量为所述多孔载体质量的0.1-1%;所述的活性组分为核-粒结构的Agx-Pt纳米材料,其中,x为摩尔比且10≤x≤20;活性组分的用量为所述的除甲醛催化剂总质量的0.1-5%。2.根据权利要求1所述的室温除甲醛催化剂,其特征在于,所述的改性载体的改性处理为将钛酸四丁酯水解为氢氧化钛后沉积到所述的多孔载体的表面形成复合载体,然后将硅烷偶联剂水解后沉积到所述的复合载体的表面。3.根据权利要求1或者2所述的室温除甲醛催化剂,其特征在于,所述的多孔载体为MCM-41分子筛、HMS分子筛、椰壳炭或者二氧化硅中的一种。4.根据权利要求3所述的室温除甲醛催化剂,其特征在于,所述的二氧化硅的比表面积大于200m2/g;所述的椰壳炭的比表面积大于500m2/g。5.根据权利要求1或者2所述的室温除甲醛催化剂,其特征在于,所述的硅烷偶联剂为KH580或者KH590中的一种。6.制备权利要求1-5任一项所述的室温除甲醛催化剂的方法:其特征在于,包括下述步骤:1)载体的改性处理:将多孔载体加入到所述的多孔载体吸水率10倍质...

【专利技术属性】
技术研发人员:李伟陶正勇关庆鑫马路遥刘琛欣
申请(专利权)人:南开大学科比环保科技天津自贸试验区有限公司
类型:发明
国别省市:天津;12

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