二氟乙酸酯的制造方法技术

本发明专利技术的二氟乙酸酯的制造方法至少包括：在由下式（1）所示的酰胺化合物或式（2）所示的砜化合物构成的氟化氢捕捉剂的存在下使ROH所示的醇与二氟乙酰氟（CHF2COF）接触，获得反应液的反应工序；以及从反应工序中所得到的反应液中以馏出物形式获得CHF2COOR所示的二氟乙酸酯的蒸馏工序（A）。在本制造方法中，不会因使用二氟乙酰氟的酯化反应机制中副产的氟化氢而导致产物的收率降低。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为医药和农药中间体、反应试剂使用的ニ氟こ酸酯的制造方法，更具体地涉及有效除去ニ氟こ酰氟与醇的反应中副产的氟化氢(HF)的方法。
技术介绍
作为ニ氟こ酸酯的制造方法，提出了以下方法(I)使ニ氟こ酸与醇反应的方法，使I-烷氧基-1，I,2，2-四氟こ烷、硫酸和ニ氧化硅反应的方法(非专利文献I), (3)将含有ニ氟こ酰氟的反应粗气体鼓泡到こ醇与三こ胺的混合物中，接着水洗后用ニ氯甲烷提取，获得ニ氟こ酸こ酯的方法(专利文献I)等。进行羧酸氟化物与醇的酯化反应时，由于副产了氟化氢，因此，将羧酸酯与氟化氢分离是不可欠缺的。而且，氟化氢与原料醇共存时，显示了对金属、玻璃的显著腐蚀性，因此，理想的是，在反应中通常预先使氟化氢惰性化。以这种惰性化为目的，提出了添加作为酸性接受体的氟化钠(专利文献2)，或者在反应体系中添加能将氟化氢以盐形式固定的三こ胺等叔胺(专利文献I)或碱性化合物的方法(专利文献3)。然而，在这些文献中记载的方法中，为了将成为盐的惰性化的氟化氢除去或无害化，进行水溶液洗涤，但是含氟羧酸酯具备高水解性，不仅会因水的添加而分解，而且伴随着该反应而生成的含氟羧酸和醇会增加酷自身在水中的溶解度，因此回收率显著降低。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开平8-92162专利文献2 日本特开2006-137689专利文献3 :日本特开2008-247815非专利文献非专利文献I J. Am. Chem. Soc.，195072，1860
技术实现思路
专利技术要解决的问题羧酸氟化物与醇反应而合成酯时，用叔胺或碱性化合物将副产的氟化氢固定而得的盐在作为产物的酯中溶解，因此，不能应用相分离等简便的方法。因此，在专利文献I中，将含有ニ氟こ酰氟、氟化氢、こ醇、叔胺的反应液水洗，分离为有机层与水层，不仅取得了有机层，而且也将用ニ氯甲烷提取水层所得有机物回收并将它们合并，此后，蒸馏，以90. 3、1. 9%的收率获得了目的产物ニ氟こ酸酷。另外，专利文献3中，将ニ季戊四醇与a F-丙烯酰氟在ニ甲基甲酰胺的存在下酷化，将所得反应液添加到MIBK (甲基异丁基酮)中，用氯化氢(HCl)水溶液等洗涤，脱水之后浓缩，获得酯改性的ニ季戊四醇。如在这些例子中所见到的那样，通常通过水洗涤除去副产的氟化氢，为了减低产物在水层中溶解所导致的损失，采用增加了提取操作的烦琐エ序。因此，本专利技术提供ニ氟こ酸酯的制造方法，该方法不存在产物的收率因根据反应机制本质上副产的氟化氢而降低的不利情況。用于解决问题的方案本专利技术人研究了通过从反应液中有效地回收ニ氟こ酸酯来提高产物的收率，结果发现，为了固定氟化氢，使特定的氟化氢捕捉剂在反应体系中存在，可在将氟化氢保留在反应液中的状态下通过蒸馏有效地回收ニ氟こ酸酷，从而完成了本专利技术。特定的氟化氢捕捉剂是分子内含有两种杂原子的特定酰胺化合物和砜化合物。然而，从含有氟化氢和氟化氢捕捉剂的釜液(bottom liquid)中除去氟化氢时，如果使用水或碱性水溶液，这些氟化氢捕捉剂与水性液的分离性是不良的，出现了低回收率、废弃物増加等的现象。因此，在蒸馏获得的釜液中添加叔胺，进一歩蒸馏时，发现所含有的氟化氢可以用叔胺固定，由此，可以蒸馏回收游离的氟化氢捕捉剂。进ー步发现，所使用的叔胺通过用碱性水溶液处理釜液来回收，可以在本专利技术的反应产物的处理中再使用。S卩，本专利技术具有以下的特征。一种ニ氟こ酸酯的制造方法，其至少包括以下エ序在由下式(I)(式中，A表示彼此相同或不同的碳原子数广3的烷基，B表示氢原子或碳原子数广3的烷基)所示的酰胺化合物或式(2)(式中，D表示彼此相同或不同的碳原子数广3的烷基)所示的砜化合物构成的氟化氢捕捉剂的存在下，使ROH (式中，R表示碳原子数广4的烷基)所示的醇与ニ氟こ酰氟(CHF2COF)接触，获得反应液的反应エ序；以及从反应エ序中所得到的反应液中以馏出物形式获得CHF2COOR (式中，R与上述相同)所示的ニ氟こ酸酯的蒸馏エ序(A)。权利要求1.一种，其至少包括以下工序 在由下式(I)所示的酰胺化合物或式(2)所示的砜化合物构成的氟化氢捕捉剂的存在下，使ROH所示的醇与二氟乙酰氟(CHF2COF)接触，获得反应液的反应工序，式(I)中，A表示彼此相同或不同的碳原子数Γ3的烷基，B表示氢原子或碳原子数Γ3的烷基，式(2)中，D表示彼此相同或不同的碳原子数Γ3的烷基，式ROH中的R表示碳原子数Γ4的烷基；以及从反应工序中所得到的反应液中以馏出物形式获得CHF2COOR所示的二氟乙酸酯的蒸馏工序(A)，式CHF2COOR中的R与前述相同。2.根据权利要求I所述的，其中，蒸馏工序(A)是获得由基本上不含氟化氢的二氟乙酸酯构成的馏出物和由含有氟化氢的氟化氢捕捉剂构成的釜液的蒸馏工序。3.根据权利要求I或2所述的，其中，蒸馏工序(A)是在(TC 120°C的釜液温度且常压或者减压下进行的蒸馏工序。4.根据权利要求广3的任一项所述的，其包括蒸馏工序(B):在蒸馏工序(A)中获得的釜液中添加碳原子数12 15的叔胺，进一步蒸馏，获得以氟化氢捕捉剂为主成分的馏出物，并且以由氟化氢和该叔胺构成的成分作为釜液。5.根据权利要求4所述的，其包括使碱性水溶液与蒸馏工序(B)中获得的釜液接触，将叔胺分离回收的工序。6.根据权利要求广5的任一项所述的，其中，作为氟化氢捕捉齐U，使用蒸馏工序(B)中获得的以氟化氢捕捉剂为主成分的馏出物。7.根据权利要求1飞的任一项所述的，其中，氟化氢捕捉剂是N, N- 二甲基乙酰胺或N，N- 二甲基甲酰胺。8.根据权利要求4或5的任一项所述的，其中，叔胺是三丁胺。9.根据权利要求广8的任一项所述的，其中，二氟乙酰氟是将CHF2CF2OIT所示的I-烷氧基-1，I, 2，2-四氟乙烷热分解而获得的热分解产物，R’表示一价有机基团。全文摘要本专利技术的至少包括在由下式(1)所示的酰胺化合物或式(2)所示的砜化合物构成的氟化氢捕捉剂的存在下使ROH所示的醇与二氟乙酰氟(CHF2COF)接触，获得反应液的反应工序；以及从反应工序中所得到的反应液中以馏出物形式获得CHF2COOR所示的二氟乙酸酯的蒸馏工序(A)。在本制造方法中，不会因使用二氟乙酰氟的酯化反应机制中副产的氟化氢而导致产物的收率降低。文档编号C07C67/14GK102770405SQ20118001059公开日2012年11月7日 申请日期2011年2月18日 优先权日2010年2月22日专利技术者井村英明, 冈本正宗, 高田直门 申请人:中央硝子株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈本正宗，高田直门，井村英明，
申请(专利权)人：中央硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：