用于电层合体的存储稳定的环氧树脂组合物制造技术

提供一种环氧树脂组合物，其包含含有至少一种环氧树脂的环氧树脂组分和溶剂共混物，所述溶剂共混物包含甲基乙基酮和二醇甲基醚乙酸酯。所述组合物非常适合用于制造预浸料和由其制备的复合电层合体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含有环氧树脂和溶剂共混物的组合物，所述溶剂共混物包含低沸点溶剂和高沸点溶剂，还涉及由该组合物制备的预浸料和复合层合体。
技术介绍
溶剂和环氧树脂的低粘度混合物用于制造电层合体。遗憾的是，期望用于这些混合物中的一些较高官能的环氧化物和高度溴化的环氧化物难以溶解，并因此，不能长时间地保持溶解性。这使得难以制造，存储，和运输含有这些类型的环氧化物的树脂溶液。
技术实现思路
提供一种环氧树脂组合物，其包括含有至少一种环氧树脂的环氧树脂组分和溶剂共混物，所述溶剂共混物含有其量不大于30wt%的甲基乙基酮和其量为至少70wt%的丙二醇甲基醚乙酸酯，基于溶剂共混物的总重量。该组合物的环氧树脂含量为至少70wt%，基于该组合物的固体含量，和该组合物的存储稳定性为在21° C至少130天。例如，该组合物的环氧树脂含量可为至少85wt%，基于组合物的固体含量，和存储稳定性为在21° C至少200天。在该组合物的一种实施方式中，所述溶剂共混物包括75至85wt%的丙二醇甲基醚乙酸酯和15至25wt%的甲基乙基酮。该实施方式的组合物的环氧树脂含量可为至少80wt%。在一种实施方式中，所述组合物的环氧树脂含量为至少75wt%，基于组合物的固体含量，和存储稳定性为在21° C至少150天，所述溶剂共混物包括不大于约25被％的甲基醚酮和至少75wt%的丙二醇甲基醚乙酸酯。在该组合物的一种实施方式中，该环氧树脂组分包括溴化的环氧树脂和官能化的环氧树脂。在该实施方式中，组合物的环氧树脂含量可为至少85wt%，基于组合物的固体含量，和存储稳定性为在21° C至少200天，和所述溶剂共混物可含有75至85wt%的丙二醇甲基醚乙酸酯，和15至25wt%的甲基乙基酮。本专利技术也提供清漆，其包含固化剂，固化催化剂和环氧树脂组合物。该清漆中的环氧树脂组合物包含至少一种环氧树脂和溶剂共混物，所述溶剂共混物包含其量不大于30wt%的甲基乙基酮和其量为至少70wt%的丙二醇甲基醚乙酸酯，基于溶剂共混物的总重量。组合物的环氧树脂含量为至少70wt%，基于组合物的固体含量，和存储稳定性为在21° C至少130天。在一种实施方式中，该清漆的粘度为在25° C不大于4000cPs。本专利技术也提供用于形成复合材料的方法。所述方法包括用清漆浸溃多孔增强材料，使浸溃的纤维增强材料至少部分固化，所述清漆包括固化剂，固化催化剂和环氧树脂组、合物，如本申请所述的。具体实施例方式本专利技术一方面提供环氧树脂组合物，所述环氧树脂组合物包含含有至少一种环氧树脂的环氧树脂组分和溶剂共混物，所述溶剂共混物含有甲基乙基酮(MEK)和二醇甲基醚乙酸酯(PMA)。该组合物非常适合用于由其制造预浸料和复合电层合体。通过以合适的比例使用这些具体的溶剂，本专利技术人已经发现可配制组合物，该组合物的特征在于高固体含量，低粘度和长期存储稳定性。高固体含量是有利的，因为它减少生产电层合体相关的用于废溶剂焚烧的能量需要。低粘度是理想的，因为它容许该组合物润湿和吸收到用于预浸料和电层合体中的纤维增强材料中。组合物的长期存储稳定性有利于在宽泛的条件下制造、运输和存储该组合物。 除了使得上述性质可以获得之外，本专利技术的组合物的溶剂共混物也影响在预浸料加工过程中的溶剂除去工艺，导致改善的预浸料表面外观。具体地，低和高沸点溶剂的正确组合容许在B-阶段加工过程中逐步除去溶剂。随着低沸点溶剂的除去，预浸料开始固化，足够的高沸点溶剂保留在预浸料中来保持粘度和表面张力足够低，从而容许从预浸料中除去空气，而不留下气泡和坑(crater)，所述的气泡和坑会导致最终B-阶段材料上的粗糙表面。期望具有有光滑表面的预浸料，从而有利于在C-阶段或挤压过程中均匀地分布树脂。环氧树脂组分:组合物的环氧树脂组分包括至少一种环氧树脂，在一些实施方式中，包括两种或更多种环氧树脂的共混物。环氧树脂是含有至少一个连位环氧基团的那些化合物。该环氧树脂可以是饱和的或者不饱和的，脂肪族的，脂环族的，芳族的或者杂环，并且可以是取代的。该环氧树脂可以是单环或者多环的。在一些实施方式中，环氧树脂组分可包括多环氧化物(poly印oxide)。多环氧化物是指含有多于I个环氧基团的化合物或化合物的混合物。多环氧化物包括部分反应的(advanced)环氧树脂，即，多环氧化物和增链剂的反应产物，其中该反应产物平均每个分子具有多于一个未反应的环氧单元。脂肪族多环氧化物可由表氯醇和聚二醇(polyglycols)的反应制备。脂肪族环氧化合物的其它具体实例包括三甲基丙烷环氧化物，和二缩水甘油基-1，2-环己烷二羧酸。其它的化合物包括环氧树脂例如多元酚的缩水甘油基醚(即，平均每分子具有多于一个芳族羟基基团的化合物)。在一些实施方式中，用于本专利技术组合物中的环氧树脂组分中的环氧树脂包括至少一种卤化的或者含卤素的环氧树脂化合物。在本专利技术的组合物中的溶剂共混物非常适合于与高度卤化的(例如，高度溴化的)环氧树脂一起使用，因为它们能够使这些难以溶解的树脂溶解，并且将它们提供并保持在溶液中。因此，在一些实施方式中，本专利技术的组合物的卤化的环氧树脂的卤素含量可为至少35wt%,至少45wt%,或者甚至是至少55wt%。含卤素的环氧树脂是含有至少一个连位环氧基团和至少一个卤素的化合物。该卤素可为例如氯或溴，并且优选为溴。在本专利技术中有用的含卤素的环氧树脂的实例包括四溴双酚A的二缩水甘油基醚及其衍生物。在本专利技术中有用的溴化的环氧树脂的实例包括可商购的树脂例如D. E. R. 500系列(例如，D. E. R. 560和D. E. R. 542)，可商购自The DowChemical Company。该含卤素的环氧树脂可单独使用，与一种或多种其它含卤素的环氧树脂组合使用，或与一种或多种其它不同的不含卤素的环氧树脂组合使用。可选择卤化的环氧树脂与非卤化的环氧树脂的比，从而给本专利技术的组合物提供阻燃性。组合物中卤化的环氧树脂的重量可根据所用的具体的化学结构而变化(由于卤代环氧树脂中的卤素含量)。它也取决于这一事实其它阻燃剂可存在于该组合物中，包括固化剂和任选的添加剂。在一种实施方式中，在本专利技术的组合物中使用的卤化的环氧树脂与非卤化的环氧树脂的比使得组合物中总的卤素含量为2wt%至40wt%，基于固体(不包含填料)，优选为5%至30%，更优选10%至25%。在另一实施方式中，在本专利技术的组合物中使用的卤化的环氧树脂与非卤化的环氧树脂的比为以重量计100:0至2:98，优选100:0至10:90，更优选90:10至20:80。在另一实施方式中，在本专利技术的组合物中使用的卤化的环氧树脂与非卤化的环氧树脂的比使得环氧树脂中总卤素含量为以重量计2%至50%，基于固体，优选4%至40%,和更优选6%至30%。 除了用于该组合物中的含卤素的环氧树脂之外，该环氧树脂化合物还可为例如官能化的环氧树脂或官能化的环氧树脂的组合。例如，官能化的环氧树脂可从表卤醇和酚或者酚类型的化合物制备。在一种实施方式中，用于本专利技术的组合物中的环氧树脂包括从表卤醇和酚或者酚类型的化合物制备的那些树脂。该酚类型的化合物包括平均每分子具有多于一个芳族羟基的化合物。酚类型的化合物的实例包括二羟基酚，联苯酚(biphenols)，双酚，卤化的联本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.11.06 US 61/258,8581.一种环氧树脂组合物，其包括 (a)含有至少ー种环氧树脂的环氧树脂组分；和 (b)溶剂共混物，所述溶剂共混物包括其量不大于30wt%的甲基こ基酮和其量为至少70wt%的丙ニ醇甲基醚こ酸酷，基于溶剂共混物的总重量； 该组合物的环氧树脂含量为至少70wt%，基于该组合物的固体含量，和该组合物的存储稳定性为在21° C至少130天。2.权利要求I的组合物，其中所述环氧树脂组分包括溴化的环氧树脂和官能化的环氧树脂。3.权利要求I的组合物，其中所述溶剂共混物包括75至85wt%的丙ニ醇甲基醚こ酸酯和15至25wt%的甲基こ基酮。4.权利要求3的组合物，其环氧树脂含量为至少80wt%。5.权利要求I的组合物，其环氧树脂含量为至少75wt%，基于组合物的固体含量，和存储稳定性为在21° C...

【专利技术属性】
技术研发人员：RL赫恩，WE默瑟，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：