本发明专利技术涉及在碱性介质中是稳定的过氧丙酸的组合物，涉及使过氧丙酸稳定的方法，以及用于在碱性介质中使过氧丙酸稳定的化合物的特定组合的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】在碱性介质中稳定的过氧丙酸组合物本专利技术涉及在碱性介质中是稳定的过氧丙酸的组合物，涉及使过氧丙酸稳定的 方法，以及用于在碱性介质中使过氧丙酸稳定的化合物的特定组合的用途。众所周知，由过氧化氢和丙酸制备的过氧丙酸溶液遵从平衡定律，其方程式可 以示意地用下列方式表示ch3-ch2-co2h+h2o2^ch3-ch2-co3h+h2o该体系的发展动力学是相对缓慢的；它们通过强酸(如，硫酸或者磷酸)进行加 速，其在适当情况下用作为催化剂。这些强酸的存在可以使该体系更快速发展直至它的 平衡状态。然而，众所周知，一旦它达到了它的平衡状态，该体系慢慢地失去它包含的 活性氧，这种损失表现为过酸和过氧化氢的含量的缓慢减少。为了克服这种现象，使用 稳定剂如吡啶二羧酸。过氧丙酸的一些用途需要使用过氧丙酸在碱性介质中的溶液。这涉及，例如基 于过氧丙酸的组合物用于去污有机磷或者有机硫毒性产品的用途，例如用于军事领域的 毒性剂或者用于农业领域的植物保护产品。国际申请WO 01/30452描述了包含过氧丙酸、用作稳定剂的吡啶二羧酸的碱性 组合物。这种组合物用于去污毒性产品的用途描述在该文献中。然而，这种组合物没有 显示令人满意的稳定性。因此存在对新型的在碱性介质中更稳定的过氧丙酸组合物的需 求。本专利技术人因此开发了新型的基于过氧丙酸的组合物。根据本专利技术，该组合物包 括过氧丙酸、吡啶二羧酸和羟基亚乙基二膦酸(HEDP)。令人惊讶地，已经观察到如上面所定义的组合物是很稳定的，特别地比包含过 氧丙酸、不同于HEDP的有机螯合剂的组合物更加稳定，所述不同于HEDP的有机螯合剂 如通常用作H202稳定剂的DETMP钠(二亚乙基三胺五亚甲基膦酸的盐)或者EDTMP钠 (乙二胺四亚甲基膦酸的盐)。这是因为与HEDP(实施例2)不同，这些有机螯合剂没有 提供在该去污组合物的稳定方面的优点。有利地，使用的过氧丙酸呈水溶液形式，特别地其如在催化剂(如硫酸或者硼 酸)存在下，通过过氧化氢的水溶液与丙酸的反应获得的那些。这种制备方法例如描述 在法国专利申请FR2462425中。与在法国专利申请NO.FR2464947和FR2519634中描述 的过氧丙酸的无水溶液不同，所述水溶液由简单方法得到，其不实施与有毒的或者易燃 的有机溶剂(如1，2-二氯乙烷或者环己烷)共沸蒸馏的步骤。由此，使用的过氧丙酸呈水溶液形式，其包含作为产物的过氧丙酸，作为没 有反应的反应剂的丙酸，作为没有反应的反应剂的过氧化氢水溶液，和作为催化剂的硫 酸或者硼酸。作为本专利技术主题的组合物因此可以包含-过氧丙酸-吡啶二羧酸-羟基亚乙基二膦酸-丙酸-过氧化氢水溶液，和_硫酸和/或硼酸。上面定义的组合物是在水中仅形成单相的溶液，这可以在水溶液中易于使用本 专利技术主题的组合物。举例来说，为本专利技术主题的组合物的羟基亚乙基二膦酸可以由Solutia公司以商 标名DeqUeSt2010 销售的产品组成。在一优选实施方案中，本专利技术主题的组合物包含(以相对于该组合物的总重量 的重量表示)-30%-40%过氧丙酸，-0.05% -2%吡啶二羧酸，禾口-0.5% -5%羟基亚乙基二膦酸。当本专利技术主题的组合物被稀释在碱性水溶液中时，获得的溶液是稳定的，如在 实施例3中举例说明的那样。在本专利技术的一种特殊的实施方案中，上面定义的组合物呈碱性水溶液形式。因 此，本专利技术的主题还是包含如上面所定义的组合物的碱性水溶液。对本专利技术来说，术语“碱性含水溶液”用来表示任何其pH高于7的包含水的溶 液。有利地，根据本专利技术的碱性水溶液具有8-12，甚至更优选地8.5-9.5的pH。必要 时，pH可以使用碱化试剂进行调节。因此，在本专利技术的一个实施方案中，碱性水溶液包 含碱化剂。这种碱化剂可以选自氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化铵，碳酸钠或碳酸氢钠， 碳酸钾或碳酸氢钾，磷酸钠，磷酸钾，磷酸铵，硅酸钠，硅酸钾，硅酸铵，硼酸钠，硼 酸钾，硼酸铵，和它们的混合物。当本专利技术主题的组合物被稀释在碱性水溶液中时，吡啶二羧酸、过氧丙酸和 HEDP可以呈它们相应的盐形式。该组合物的稳定性通过在酸性介质中在环境温度下储存12个月之后过氧丙酸浓 度没有明显的损失，即过氧丙酸浓度不低于起始浓度的90%，进行定义。根据本专利技术的 组合物还显示出在碱性介质中在1小时之后过氧丙酸浓度的损失低于对不根据本专利技术的 组合物(实施例3)所测量的过氧丙酸浓度的损失。一般地，该配制剂的去污效力不低于 初始活性的80%。根据本专利技术的组合物优选地以相对于该溶液的总重量0.5重量％ -40重量％，优 选地3重量％ -10重量％的过氧丙酸的浓度的水溶液进行使用。它们还能以在与水不混 溶的有机溶剂中分散后的乳状液或者微乳状液形式进行使用，该有机溶剂如，例如任选 氯化的脂族或者芳香族烃，例如甲苯、二甲苯、二氯甲烷和四氯乙烯。根据本专利技术的水溶液还可以包含，除了本专利技术主题的组合物外，选自碱性缓冲 液、表面活性剂的化合物和它们的混合物。这种水溶液特别地适合为用于破坏有机磷或者有机硫化合物的去污剂。对本专利技术来说，术语“碱性缓冲液”用来表示单种类型的碱性缓冲液和碱性缓4冲液的混合物这两者。根据本专利技术的组合物包含碱性缓冲液，如碱性碳酸盐或者碱性硅 酸盐，特别地碳酸钾或者碳酸钠。对本专利技术来说，术语“表面活性剂”用来表示阴离子的、阳离子的、非离子的 或者两性表面活性剂，其以相对于该组合物的总重量的0重量％-25重量％，优选地5重 量％ -20重量％的比例进行使用。作为阳离子表面活性剂，可以提到季铵类型的那些，例如-十六烷基三甲基溴化铵-十六烷基三甲基氯化铵-十六烷基二甲基2_羟基乙基溴化铵，-十六烷基甲基双(2-羟基乙基)溴化铵，_苄基三甲基溴化铵，和-十六烷基二氮杂-1，4-双环[2.2.2]辛基溴化铵。这些表面活性剂是已知的，并且它们中的大多数可商业获得。它们可以通过 由 C.A.Bunton 等，J.Am.Chem.Soc.，95，2912 (1973)禾口由 L.Horner 等，Phosphorus and Sulfur, 11，339(1981)描述的方法进行制备。作为任选地可以使用的非离子表面活性剂，可以提及，例如-下式的烷氧基化脂肪醇R_[(CH2) 20]m-[CH2CH (CH3) 0]n_H其中R是包含8-22个碳原子，优选地12_14个碳原子的烷基或者链烯基；n和 m独立地表示0-50的整数，其总和n+m > 1 ；-下式的烷基多聚葡糖苷R”，_[葡萄糖|n_，其中R”，是(8-(16烷基和n 是1-3的整数；_还原糖的酯、多元醇的酯和它们的乙氧基化衍生物，如，例如单硬脂酸脱水山 梨糖醇酯、单硬脂酸甘油酯或者硬脂酸乙二醇酯，或者包含20个环氧乙烷的乙氧基化的 单硬脂酸脱水山梨糖醇酯；-下式的乙氧基化的烷基酰胺/(CH2CH20)rHR-C-N^ (CH2CH20)sH其中R如上面所定义和r和s是0-15的整数，其总和r+s > 1 ；-烷基吡咯烷酮，其烷基是C6-C2(1烷基；和它们的混合物。优选地，该过氧丙酸以例如0.05-4.5mol/l浓度的所述水溶液形式存在。为本专利技术主题的溶液还可以包含至少一种选自水溶助长剂(如脲或者枯烯磺酸 钠)、增粘剂(如黄原胶)、改性本文档来自技高网...
【技术保护点】
组合物，其包含： （ｉ）过氧丙酸 （ｉｉ）吡啶二羧酸，和 （ｉｉｉ）羟基亚乙基二膦酸。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】FR 2008-4-29 08528951.组合物，其包含 ω过氧丙酸( )吡啶二羧酸，和 ( )羟基亚乙基二膦酸。2.根据权利要求1的组合物，特征在于其包含，以相对于该组合物的总重量的重量表示-30% -40%过氧丙酸， -0.05% -2%吡啶二羧酸， -0.5% -5%羟基亚乙基膦酸。3.包含根据权利要求1或2的组合物的水溶液。4.根据权利要求3的水溶液，特征在于其包含碱...
【专利技术属性】
技术研发人员：JL库蒂里耶，J凯尔韦纳，PC戈菲内，C利昂，
申请(专利权)人：阿肯马法国公司，
类型：发明
国别省市：FR
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