本发明专利技术涉及一种基于2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的聚酰亚胺纤维纺丝原液及其制备方法，纺丝原液的组分的结构式如下：。制备方法包括：将2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和强极性非质子有机溶剂加入反应釜中，室温下搅拌溶解后，加入邻苯二甲酸酐，搅拌反应0.5小时后，冰水浴冷却至5℃以下，加入3，3’，4，4’-四羧基二苯甲酮二酐，搅拌反应0.5小时后，再加入均苯四甲酸二酐，反应温度维持在5℃以下，搅拌反应2-4小时，即得。本发明专利技术树脂分子量容易控制，分子结构也容易调整，有利于制备理想性能的聚酰亚胺高性能纤维；制备方法反应条件温和，有利于产品的产业化。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚酰亚胺纤维纺丝原液及其制备领域，特别涉及一种基于2，2_双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的聚酰亚胺纤维纺丝原液及其制备方法。
技术介绍
聚酰亚胺是一类综合性能非常优异的高分子材料，具有特别优异的耐热性、耐低温性、阻燃性、电气性能和力学性能，被广泛地应用于电子微电子、航空航天、激光、光电等高科技领域。有关聚酰亚胺树脂领域的研究开发工作已有不少报道中国专利技术专利CN101265328A公开了一类基于2，2_双[4_(2，4_ 二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的负性光敏聚酰亚胺的制备方法。该制备方法是以2，2_双[4-(2，4_ 二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和二元酸酐为原料进行聚合反应，得到大分子链端基为酐基的超支化含氟聚酰胺酸，随后加入对羟基苯胺或间羟基苯胺与大分子链端的酐基反应，接着通过化学亚胺化反应，获得以酚羟基为端基的超支化含氟聚酰亚胺，经过沉析、洗涤、真空干燥工艺，得到酚羟基封端的含氟超支化聚酰亚胺粉末。最后，将该粉末溶解，采用丙烯酸及其衍生物的酰氯化合物与酚羟基进行酯化反应而功能化，得到具有负性感光性能的超支化含氟聚酰亚胺光敏材料。虞鑫海等人聚硫醚酰亚胺树脂的合成及其改性环氧粘合剂的研制[J].粘接，2009,30(6) :34-38公开了一种4，4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚及其聚硫醚酰亚胺树脂的制备方法，其主要特征在于利用4，4' - 二羟基二苯硫醚(44DHDPS)、碳酸钾和4-氯硝基苯(4CNB)，在N，N-二甲基甲酰胺和甲苯的混合溶剂体系中回流反应，合成得到了 4，4!-双(4-硝基苯氧基)二苯硫醚(DNDPS);随后，在钯/炭和水合肼体系中还原得到4，4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚(DADPS)，并与2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐(BPADA)进行聚合反应，脱水亚胺化，得到聚硫醚酰亚胺(PTEI)树脂。费斐等人3，3’_二氨基-4，4’_二羟基联苯及其聚酰亚胺的合成与性能研究[J].绝缘材料，2009，42 (6) :12-15，22公开了一种3，3’ - 二氨基-4，4’ - 二羟基联苯及其聚酰亚胺的制备方法，其主要特征在于4，4’_ 二羟基联苯(DHBP)和浓硝酸在有机溶剂中反应，合成得到了 3，3’ - 二硝基-4，4’ - 二羟基联苯(DNDHBP);随后，在Pd/C_水合肼的还原体系中，被进一步还原，得到了 3，3’ - 二氨基-4，4’ - 二羟基联苯(DADHBP)。并且，将所得到的3，3’- 二氨基-4，4’ - 二羟基联苯(DADHBP)与3，3’，4，4’ -四羧基二苯醚二酐(ODPA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应，得到了粘稠状的聚酰胺酸(DADHBP/ODPA-PAA)溶液，涂膜，热亚胺化，获得了相应的聚酰亚胺(DADHBP/0DPA-PI)薄膜。利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)、紫外-可见分光光度计等仪器，对它们的性能进行了研究。中国专利技术专利CN101289543A公开了一种柔性覆铜板用1，4_双(2，4_ 二氨基苯氧基)苯型聚酰亚胺薄膜的制备方法，其主要特征在于采用如下主要步骤(I) 1，4_双(2，4_二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺与芳香族二元酐和含不饱和双键的有机化合物，在非质子强极性有机溶剂体系中，于20°C 140°C温度范围内，搅拌反应，得到棕色粘稠的可交联固化的热固性聚酰胺酸溶液；(2)将所得的聚酰胺酸溶液流涎成膜，于100°C 400°C脱水亚胺化和热固化交联反应，得到均匀透明的聚酰亚胺薄膜。该薄膜吸水率低，热收缩性小，尺寸稳定性好，同时也具有良好的耐热性以及优异的力学性能和电气性能等。它非常适用于柔性覆铜板(FCCL)的绝缘基膜。 中国专利技术专利CN101289537A公开了一种1，4_双(2，4-二氨基苯氧基)苯型自增韧性不饱和聚酰亚胺粉末的制备方法，主要步骤包括(1)1，4_双(2，4_二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺与芳香族二元酐和含不饱和双键的有机化合物，在非质子强极性有机溶剂体系中，于20°C 140°C温度范围内，搅拌反应，得到棕色粘稠的可交联固化的热固性聚酰胺酸溶液；(2)将所得的聚酰胺酸溶液脱水亚胺化、成粉、过滤、洗涤、干燥，得到1，4_双(2，4- 二氨基苯氧基)苯型自增韧性不饱和聚酰亚胺粉末。虞鑫海等人耐高温单组分环氧胶粘剂的研制，粘接，2008，29 (12) :16_19公开了一种聚酰亚胺的制备方法，其主要特征在于以马来酸酐(MA)为封端剂，以2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPFP)、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAPOPP)、2，2_双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐(BPADA)为主原料合成得到了含酚羟基的聚醚酰亚胺树脂(HPEI)。中国专利技术专利CN101560298A公开了一种热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末及其制备方法，主要特征在于，在催化剂的作用下，摩尔比为I : O. 8 I. 2的含氟芳香族二元伯胺与芳香族二元酸酐在酚类溶剂中，与100°C 180°C的温度范围内反应5-10小时后，趁热倒入高速搅拌状态下的沉析剂中，析出固体粉末，过滤、洗涤、浸泡、过滤、干燥，获得热塑性含氟全芳型聚酰亚胺粉末。中国专利技术专利CN101580637A公开了一种含脂环聚酰亚胺薄膜及其制备方法，主要特征在于室温下，将脂环二元伯胺、芳香族二元伯胺溶解于强极性非质子有机溶剂中，搅拌呈均相溶液后，加入芳香族二元酸酐，搅拌，于室温下反应1-3小时后，获得均相、透明、粘稠状的含脂环聚酰胺酸树脂溶液；用强极性非质子有机溶剂调节上述含脂环聚酰胺酸树脂溶液的粘度，于流延机中成膜，加热升温，进行脱水热亚胺化反应，冷却，脱膜，获得均相透明的含脂环聚酰亚胺薄膜。中国专利技术专利CN101597428A公开了一种全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法，主要特征在于将含氟芳香族二元伯胺和强极性非质子有机溶剂加入聚合瓶中，室温下搅拌，完全溶解后，冰水浴冷却至5°C以下，加入芳香族二元酸酐，搅拌，于5°C -IO0C的温度范围内反应3小时后，获得均相、透明、粘稠状的含氟芳香族聚酰胺酸树脂溶液；用强极性非质子有机溶剂调节上述含氟芳香族聚酰胺酸树脂溶液的粘度，于流延机中成膜，加热升温，进行脱水热亚胺化反应，冷却，脱膜，获得全芳型含氟无色透明聚酰亚胺薄膜。中国专利技术专利CN101585923A公开了一种高可见光透过性聚酰亚胺薄膜及其制备方法，主要特征在于在室温下，将二元伯胺溶解于强极性非质子有机溶剂体系中，冰水浴冷却至5°C -10°C的温度范围内，加入芳香族二元酸酐，搅拌，于5°C -10°C的温度范围内反应4-10小时后，获得均相、透明、粘稠状的聚酰胺酸树脂溶液；调节该聚酰胺酸树脂溶液的粘度，于流延机中成膜，热亚胺化，获得均相透明的聚酰亚胺薄膜。虞鑫海等人1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的合成及其支化型聚酰亚胺薄膜[J].绝缘材料，2009，42 (4) :11_16，23公开了 1，4_双(2，4_ 二氨基苯氧基)苯的合成及其支化型聚酰亚胺薄膜的制备方法，其主要特征在于利用对苯二酚(HQ)、本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种基于2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的聚酰亚胺纤维纺丝原液，其特征在于所述纺丝原液的组分的结构式如下 其中，n为大于5，且小于60的自然数。2.一种基于2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的聚酰亚胺纤维纺丝原液的制备方法，包括 将2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和强极性非质子有机溶剂加入反应釜中，室温下搅拌溶解后，加入邻苯二甲酸酐，搅拌反应O. 5小时后，冰水浴冷却至5°C以下，加入均苯四甲酸二酐，搅拌反应O. 5小时后，再加入3，3’，4，4’ -四羧基二苯甲酮二酐，反应温度维持在5°C以下，搅拌反应2-4小时，得到均相粘稠的基于2，2-双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷的聚酰亚胺纤维纺丝原液； 其中，2，2_双[4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]六氟丙...
【专利技术属性】
技术研发人员：虞鑫海，陈梅芳，
申请(专利权)人：东华大学，上海睿兔电子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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