包括至少一种含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的组合物及其作为鞣剂的用途制造技术

技术编号:8659110 阅读:275 留言:0更新日期:2013-05-02 05:30
本发明专利技术涉及一种水性组合物,包含a)至少一种含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物,以及b)至少一个非离子烷氧基化的多元醇,该多元醇包含多个基团并且具有至少13(b1)和/或烷基糖苷(b2)的HLB值。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包括至少一种含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的组合物及其作为鞣剂的用途本专利技术涉及含至少一种化合物的水性组合物以及其制造方法和作为鞣剂和鞣剂的用途,该至少一种化合物含氨基甲酰基磺酸酯基团和至少一个改性的多元醇。异氰酸酯及其作为鞣剂的用途在理论上是已知的并且例如在US-A2923594 “鞣制方法”和US-A4413997 “二氨甲酰基磺酸酯鞣剂”中或H.Triiubel的“以异氰酸酯鞣制”(德语)第I和2部分,皮革(Das Leder),1977,第150页f f和181页ff中进行说明。所发生的是,仅较低分子量的异氰酸酯是在胶原分子的交联中有效的,并且因此是在提高皮革的收缩温度上有效的。然而,这些化合物具有毒性、高蒸汽压和在水中的低溶解度,并且于是无法用于常规的鞣制设备。此外,水溶液中的异氰酸酯很快地发生反应,经过氨基甲酸和胺的中间阶段,形成了基本没有鞣制效果的聚合物的脲。因此,可建议的是用一个保护基临时阻碍异氰酸基的功能。EP-A0690135和EP-A0814168描述了改性的异氰酸酯用于减少这些问题。所选择的异氰酸酯首先与聚醚醇反应并且然后以亚硫酸氢盐转化成对与水的反应基本惰性的氨基甲酰基化合物。获得了一种具有足够稳定性的水性分散体,以便在鞣制操作中使用。然而,这个过程具有两个严重的缺点:-异氰酸酯与聚醚醇的反应必须是在无水的情况下进行的并且优选没有抑制粘度的溶剂,并且因此要求高昂的高技术硬件还有额外的合成步骤。-聚醚醇与异氰酸酯的反应消耗了异氰酸酯的部分功能并因此降低了产品的鞣制性能。 EP-A-1647563披露了包括至少一种含氨甲酰基磺酸酯基团以及至少一种醇的烷氧基化物的化合物。在此描述的醇的烷氧基化物是烷氧基化的长链或支链醇。更具体地,优选使用脂肪醇的支链烷氧基化物作为乳化剂。然而,所获得的溶液倾向于在提高的环境温度下(例如30°C-40°C)经历一种相分离,而这在冷却时是不可逆的。因此,在一段时间的储存之后使用这些产品需要进行均匀化,从而在商业实践中需要额外的花费和特别的注意。因此,作为鞣剂的性能在不利的储存条件下受到有害的影响。因此对于具有在储存方面具有改进的稳定性的替代鞣剂制品继续存在着需要。现已经发现包括尤其是一种含氨基甲酰基磺酸酯基团的化合物的特定组合物,出人意料地不具有这些缺点。因此本专利技术提供了一种含以下项的水性组合物,a)至少一种含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物,以及b)至少一种非离子烷氧基化的多元醇,该多元醇包含多个基团以及至少13 (bl)和/或烷基糖苷(b2)的HLB值。组分a)含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物是结合有下列结构单元的化合物:-NH-CO-SO3T+其中K+是一个阳离子等效物。组分a)的含氨甲酰基磺酸酯基团化合物优选是由至少一种有机多异氰酸酯与至少一种亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐形成的反应产物。适当的有机多异氰酸酯尤其包括脂肪族、脂环族、芳代脂肪族、芳香族的或杂环的多异氰酸酯,如由W.Siefken在利比希化学纪事(Liebigs Annalen der Chemie) 562第75至136页所描述的。优选具有1.8至4.2的NCO官能度的有机多异氰酸酯,其分子量优选低于800g/mol,尤其是具有1.8至2.5的NCO官能度并且低于400g/mol分子量的有机多异氰酸酯。优选的多异氰酸酯是具有化学式Q(NCO)n且具有低于800的平均分子量的化合物,其中n是至少1.8、优选是从1.8到4.2,Q是脂肪族的C4-C12烃基,脂环族C6-C15烃基,或具有选自氧、硫、氮系列的I至3个杂原子的杂环(:2-(:12基,例如:(i) 二异氰酸酯,如乙烯二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、2-异氰酰甲基-1,8-八亚甲基二异氰酸酯、I,3- 二异氰酰环丁烷、1-异氰酰-2-异氰酰甲基环戊烷、1,3_和1,4_ 二异氰酰环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1,2-、1,3_和1,4_ 二(异氰酰甲基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1,2-、1,3_和1,4_ 二(异氰酰乙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1,2-、1,3_和1,4_ 二(异氰酰正丙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷及其同分异构体,1-异氰酰_3,3,5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷,2,4-和2,6-六羟基甲代亚苯基异氰酸酯以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,2,4’ -和4,4’ - 二异氰酰二环己基甲烷以及其同分异构体,1,3_和1,4_亚苯基二异氰酸酯,2,4_和2,6_甲代亚苯基二异氰酸酯以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,二苯甲烷2,4’ -和/或4,4’ - 二异氰酸酯,萘1,5- 二异氰酸酯,含有异氰酸酯二聚体基团的多异氰酸酯,例如像二(6-异氰酰己基)异氰酸酯二聚体或者含有异氰酸酯二聚体结构的1-异氰酰_3,3,5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷二聚体,以及上述多异氰酸酯的任何所希望的混合物;(ii)三官能度或更高官能度的多异氰酸酯,如三异氰酰三苯甲烷的同分异构体系列(如三苯基甲烷4,4',4三异氰酸酯)及其混合物;(iii)通过多异氰酸酯⑴和/或(ii)的脲基甲酸化(allophanatization)、三聚作用或缩二脲作用制备的、并且每个分子具有至少2.7个异氰酸酯基团的化合物。通过三聚作用制备的多异氰酸酯的实例是1-异氰酰_3,3,5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷的三聚体,它是通过形成异氰尿酸酯和含异氰酸酯的多异氰酸酯而可获得的,并且还是通过六亚甲基二异氰酸酯的三聚作用可获得的,任选地与2,4’ - 二异氰酰甲苯混合。通过缩二脲作用制备的多异氰酸酯的实例是三(异氰酰己基)-缩二脲及其与其更高同系物的混合物,例如可以根据在德国公开规范D0S2308015中描述的而获得。二异氰酸酯是特别优选的。特别优选的多异氰酸酯是具有小于400g/mol分子量的、带有附连到脂肪族或脂环族上的NCO基团的那些,例如 I,4- 二异氰酰丁烷、I,6- 二异氰酰己烷(HDI) ,1,5- 二异氰酸-2, 2-二甲基戍烧、2, 2,4_或2,4,4-二甲基-1,6-二异氛酸己烧(TMHI)、I, 3-和1,4-二异氰酰己烷、1,3_和1,4_ 二异氰酰环己烷(CHDI)以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1-异氰酰-2-异氰酰甲基环戊烷,1,2-、1,3_和1,4_ 二(异氰酰甲基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1,2-、1,3_和1,4_ 二(异氰酰乙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1,2-、1,3_和1,4_ 二(异氰酰正丙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷以及同分异构体,1-异氰酰_3,3,5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷(Iroi),1-异氰酰-1-甲基-4-异氰酰甲基环己烷(MCI),2,4’ -和4,4’ - 二异氰酰二环己烷基甲烷(H12MDI)以及同分异构体,二聚物基(dimeryl) 二异氰酸(D本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.08.06 EP 10172191.81.水性组合物,包含 a)至少一种含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物,以及 b)至少一个非离子烷氧基化的多元醇,该多元醇包含多个基团以及至少13(bl)和/或烷基糖苷(b2)的HLB值。2.根据权利要求1所述的水性组合物,其特征在于,从有机多异氰酸酯与亚硫酸氢盐和/或二亚硫酸盐形成的反应产物用作该组分a)含氨甲酰基磺酸酯基团的化合物。3.根据权利要求1或2中的至少一项所述的水性组合物,包含 -5wt %到50wt %、尤其IOwt %到40wt %的组分a)化合物,该化合物含氨基甲酰基磺酸酯,以及 -0.05界1:(%到5¥1:(%、尤其是0.lwt%到2wt%的组分b)的化合物,全部都是基于该组合 物。4.根据权利要求2或3中的至少一项所述的水性组合物,其特征在于,该有机多异氰酸酯是一种具有1.8到4.2的NCO官能度的多异氰酸酯,并且优选具有< 800g/mol的分子量,尤其是一种具有1.8到2.5的NCO官能度和< 400g/mol分子量的多异氰酸酯。5.根据权利要求2至4中至少一项所述的水性组合物,其特征在于,该有机多异氰酸酯具有小于400g/mol分子量以及附连到脂肪族或脂环族上的NCO基团,尤其是1,4_ 二异氰酰丁烷、1,6-二异氰酰己烷(HDI)、1,5-二异氰酰-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-或2,4,4-二甲基-1,6- 二异氰酸己烧(TMHI)、I, 3-和1,4- 二异氰酸己烧、1,3-和1,4- 二异氰酸环己烷(CHDI)以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1-异氰酰-2-异氰酰甲基环戊烷,1,2-、1,3_和1,4_ 二(异氰酰甲基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1,2-、1,3_和1,4_ 二(异氰酰乙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1,2-、1,3_和1,4_ 二(异氰酰正丙基)环己烷以及还有这些同分异构体的任何所希望的混合物,1-异氰酰丙基-4-异氰酰甲基环己烷以及同分异构体,1-异氰酰-3,3,5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷(IPDI),1-异氰酰-1-甲基-4-异氰酰甲基环己烷(MCI),2,4’ -和4,4’- 二异氰酰二环己基甲烷(H12MDI)以及同分异构体,二聚物基二异氰酸(DDI),二(异氰酰甲基)_ 二环[2.2.1]庚烷(NBDI),二(异氰酰甲基)三环[5.2.1.02’6]癸烷CTCDDI)以及同分异构体,以及这些二异氰酸酯的任何所希望的混合物,以及具有以下化学式的苯二甲基二异氰酸酯:6.根据权利要求1至5中至少一项所述的水性组合物,其特征在于,组分bl)的该混合物是一种多元醇与至少一种2到6个碳原子烯基氧化物,优选基于该多元醇10到60mol当量并且与至少一种具有6到30个碳原子的...

【专利技术属性】
技术研发人员:于尔根·赖纳斯克里斯托弗·泰索让迪特尔·维希曼克劳迪娅·克吕格尔拉斐尔·格罗施弗朗茨·海因策尔曼迈克尔·埃宾豪斯马丁·克莱巴恩
申请(专利权)人:朗盛德国有限责任公司
类型:
国别省市:

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