一类5-甲基-1,2,3-噻二唑双酰肼衍生物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术提供了一类5-甲基-1，2，3-噻二唑双酰肼衍生物及其制备方法和用途，本发明专利技术涉及含1，2，3-噻二唑的杂环化合物，它们具有如I所示的化学结构通式。本发明专利技术公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂混合用于制备杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的加工工艺；还公开了这些化合物与商品杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗植物病毒剂和植物激活剂组合使用在防治农业、林业、园艺病害、虫害、螨害、病毒病害中的用途和制备方法。

【技术实现步骤摘要】
,2,3-噻二唑双酰肼衍生物及其制备方法和用途的制作方法
本专利技术的技术方案涉及1，2-二唑化合物，具体涉及5-甲基-1，2，3-噻二唑双酰肼衍生物。
技术介绍
1988年Rohm-Hass公司的科学家们发现双酰肼类化合物RH-5849能引起受试昆虫早熟、变态不完全、致死性蜕皮等现象，由此诞生了一类新的昆虫生长调节剂-蜕皮激素拮抗剂，使脱皮激素类似物走向了实用化(Wing K D. RH 5849, a nonsteroidalecdysone agonist effects on a drosophila cell line, Sci.,1988,241 :467-469.)。随后在 RH-5849 的基础上，Rohm-Hass 公司先后开发出 RH-5992、RH-0345、RH-2485 (LeD. P.，等，RH-2485 a new selective insecticide for caterpillar control, BrightonCrop Prot Conf Pests Dis. Farnham, Surrey, UK :BCPC, 1996, 2 :481-486.),日本 NipponKayaku Co. Ltd 和 Sankyo Co. Ltd 合作开发出 ANS-118 (Yanagi M,等，ANS-118 :A novelinsecticide. Brighton Crop Prot Conf Pests Dis.Farnham, Surrey, UK BCPC,2000,2 27-32.)，张湘宁等人创制出JS-118 (张湘宁，等，创新双酰肼类昆虫生长调节剂JSl 18的合成和生物活性，农药，2003，42 (12) :18-20.)。这类化合物成为继保幼激素、几丁质合成抑制剂之后，又一类商品化的昆虫生长调节剂，广泛用于害虫的防治，具有很好的发展前途。有关双酰肼类化合物结构构效关系的研究不同研究小组有不同的见解，华东理工大学钱旭红曾利用分子模拟法，采用与三维构型相关的单变量参数原子间距R，确立了芳环上卤素单取代到多取代的N-特丁基双酰基肼昆虫生长调节剂的定量构效关系(钱旭红.N-叔丁基二苯甲酰基肼昆虫生长调节剂的定量构效关系.化学世界，1995，36(增刊)35.)，日本三共公司将RH-5992的结构叠加到类固醇结构上，得到一个简单的二维叠加模型(Yoshihiro Sawada,等，Synthesis and insecticidal activity ofbenzoheterocyclic analogues of N’ -benzoyl-N-(tert-butyl)benzohydrazide, PestManag. Sci. 2003,1 :49-57.)。1，2，3_噻二唑类化合物同样有广泛的生物活性，相关的专利和文献总结见Bakulev, et al. Newyork John Wiley & Sons, Inc, 2004 的专著,有关噻二唑的研究主要集中在I，3，4-噻二唑衍生物、I，2，5-噻二唑衍生物和I，2，4-噻二唑衍生物上，而对于1，2,3-噻二唑衍生物活性的研究报道却相对较少；将1，2，3_噻二唑基团引入双酰肼结构合成新化合物鲜见报道，专利技术人课题组前期研究发现，将4-甲基-1，2，3-噻二唑引入双酰肼结构合成的新化合物具有很好的杀虫活性(范志金，等，专利号ZL 201010187048. X，授权公告号CN 101891708B)。1，2，3-噻二唑衍生物在医药和农药中商品化的品种不多，农业领域应用的只有棉花脱叶剂一脱叶灵(N-苯基-N’ -1,2, 3-噻二唑-5-脲，TDZ)、植物激活剂一活化酯(苯并-1，2，3-噻二唑-7-硫代羧酸甲酯，BTH)、稻田杀菌剂一噻酰菌胺(3’ -氯_4，4’ - 二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺，TDL)。专利技术人前期的研究设计合成并发现了甲噻诱胺的诱导抗病活性，目前正在产业化开发进程中。为了寻找更高生物活性的1，2，3_噻二唑类新化合物，本专利技术将5-甲基_1，2，3-噻二唑引入双酰肼分子中，设计合成了，2，3_噻二唑双酰肼衍生物，并进行了系统的生物活性的筛选，以期为新农药创制研究提供侯选化合物。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供新的5-甲基-1，2，3_噻二唑双酰肼衍生物的合成方法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域及卫生领域的中应用。本专利技术解决该技术问题所采用的技术方案是具有农业领域、园艺领域、林业以及卫生领域杀虫活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性、昆虫生长调节活性的5-甲基-1，2，3_噻二唑双酰肼衍生物的化学结构通式见式I : 通式I :权利要求1.，2，3-噻二唑双酰肼衍生物，其特征在于具有如式I所示的化学结构通式LI P CH32.权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑双酰肼衍生物I的合成方法，具体合成路线如下3.一种杀虫剂，其特征在于由权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑双酰肼衍生物与农业上可接受的助剂组成。4.一种杀菌剂，其特征在于由权利要求I所述的5-甲基-I，2，3-噻二唑双酰肼衍生物与农业上可接受的助剂组成。5.一种抗植物病毒剂，其特征在于该组合物中含有如权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑双酰肼衍生物和农业上可接受的助剂。6.一种植物激活剂，其特征在于该组合物中含有如权利要求I所述的5-甲基_1，2，3-噻二唑双酰肼衍生物和农业上可接受的助剂。7.权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑双酰肼衍生物I与农业上可接受的助剂以及与选自毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、节氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、唳虫隆、風螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲,其CAS号为 121451-02-3、氟螨脲、Novaluron 即双苯氟脲、氟啶脲、Bay sir 6874 即{1_、嗪虫脲、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝶散、西维因、抗既威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素中的一种或多种本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：范志金，赵晖，王盾，王唤，国丹丹，李岳东，房震，姬晓恬，华学文，毛武涛，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：