一种汽油加工方法技术

本发明专利技术提供了一种汽油加工方法，该方法包括在加氢预处理条件下，将汽油和氢气与加氢处理催化剂接触，使汽油中的至少部分二烯烃转化为单烯烃，得到加氢预处理产物；将所述加氢预处理产物在50-100℃的切割点温度下切割，得到重馏分和轻馏分；在加氢脱硫条件下，将所述重馏分和氢气与加氢脱硫催化剂接触，得到脱硫产物；在烷基化条件下，将所述轻馏分与烷基化催化剂接触，得到烷基化产物；其中，所述加氢处理催化剂含有载体和金属活性组分，所述金属活性组分含有钼和/或钨以及镍，且以催化剂总重量为基准，载体的含量为60-89.5％，以氧化物计，钼和/或钨的含量为0.5-10％，镍的含量为10-30％。本发明专利技术的汽油加工方法，脱硫率高，辛烷值损失小。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
汽车尾气的大量排放，不断恶化大气质量，使得环境污染日趋严重，提供清洁环保型车用燃料成为炼油工业21世纪面临的迫切任务。含硫汽油的危害主要表现在燃用含硫汽油会增加SOx、HC、CO、NOx的排放量，毒化尾气催化转化器，损害氧传感器和车载诊断系统的性能等。20世纪90年代后期，欧、美、日等发达国家和地区陆续将汽油的硫含量由原来的0. 1%降到50-100ixg/g左右。日前，满足新的环境规范的汽油生产要求将其硫含量降低到一般不超过50ppm，随着我国加工高硫原油量的不断增加，不少炼油厂将面临着汽油硫含量超标的问题。由于原油性质及油品消费结构与国外不同，我国炼油企业催化重整、烷基化、醚化等装置的总加工量较低，FCC汽油占成品汽油的85%以上，硫含量占95%以上，使成品汽油烯烃及硫含量超标，辛烷值低。因此降低成品汽油硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。来自裂化装置的汽油一般富含单烯烃和硫，但也富含二烯烃，来自催化裂化的汽油的二烯烃含量一般为1-5重量％。二烯烃是不稳定的化合物，它们很容易聚合，特别是易于通过聚合作用而形成树胶，这种树胶的形成会造成选择性氢化催化剂逐渐减活或反应器逐渐堵塞，因此必须尽可能除去。一般通过加氢氢化的方法除去二烯烃。然而，这种氢化应该选择性的应用于二烯烃，以便限制单烯烃的氢化并限制氢气的消耗以及汽油辛烷的损失。近年来国内开发成功了许多辛烷值损失较小的的FCC汽油选择性加氢脱硫技术，如OCT-M，OCT-MD, Scanfining和Prime-G，这些工艺根据FCC汽油中烯烃集中在低馏程轻馏分(LCN)、硫化物集中在高馏程重馏分(HCN)的特点，采用先将FCC汽油预先分馏为LCN和HCN，HCN加氢，LCN与HCN加氢产物混合并脱臭的流程，从而减少了烯烃加氢饱和造成的辛烷值损失。秦如意等人在河南石油第16卷第5期第60-62页中提及法国IFP公司在上述研究的基础上为了进一步减少烯烃加氢脱硫带来的辛烷值损失，同时为满足更为苛刻的硫含量要求又推出了 Prime-G+技术，在分馏塔前加了一台选择性加氢反应器，以实现二烯烃加氢，烯烃双键异构化以及将硫醇转化为馏程较高的低硫LCN的目的。虽然，法国IFP公司推出的Prime-G+技术声称能够在汽油加工过程中获得更低的辛烷值损失，但上述文献中并未提及Prime-G+技术在选择性加氢反应器中使用何种催化 齐U。申请人为法国IFP公司的CN101024779A公开了一种多不饱和化合物选择性氢化成单不饱和化合物的方法,该方法能够通过与汽油中含有的不饱和化合物反应,将不饱和的轻含硫化合物共同转化成较重的化合物，所述方法采用含有沉积在载体上的至少一种第VIB族金属和至少一种VIII族非贵金属的催化剂，其中第VIB族元素的氧化物含量严格高于12重量％，第VIII族元素的氧化物的含量低于15重量％，所述催化剂的金属组分的硫化度至少等于60%，第VIII族元素的氧化物含量低于15重量％。然而将上述CN101024779A公开的催化剂与Prime-G+技术结合，汽油辛烷值损失和脱硫率并不能获得明显的改善。随着汽车排放标准的日益严格，寻找更新的汽油加工方法或者开发更加高效的适用于Prime-G+技术的催化剂将成为日后加氢脱硫技术研究的重要方向
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种更加高效、辛烷值损失更低的汽油加工方法。本专利技术提供了，该方法包括在加氢预处理条件下，将汽油和氢气与加氢处理催化剂接触，使汽油中的至少部分二烯烃转化为单烯烃，得到加氢预处理产物；将所述加氢预处理产物在50-100°C的切割点温度下切割，得到馏程高于切割点温度的重馏分和馏程不高于切割点温度的轻馏分；在加氢脱硫条件下，将所述重馏分和氢气与加氢脱硫催化剂接触，得到脱硫产物；在烷基化条件下，将所述轻馏分与烷基化催化剂接触，得到烷基化产物；其中，所述加氢处理催化剂含有载体和金属活性组分，所述金属活性组分含有钥和/或钨以及镍，且以催化剂总重量为基准，载体的含量为60-89. 5%，以氧化物计，钥和/或钨的含量为0. 5-10%，镍的含量为10-30%。本专利技术通过预先将汽油在特定的加氢处理催化剂(较高的镍含量、较低的钥和钨含量的加氢处理催化剂)存在下加氢预处理后进行切割，使得本专利技术切割后的汽油轻馏分可以直接进行烷基化，而且无需对烷基化的产物进行后续的加工处理步骤即可以将其与脱硫后的重馏分直接进行调和。而现有技术对直接切割后的轻馏分进行烷基化处理后获得的烷基化产物因为二烯烃、硫醇含量高的缺陷而不能直接用于调和汽油，而且即便在烷基化后进行进一步脱硫醇加工处理，获得的产物用于调和汽油时，也存在稳定性差的问题，而且还降低了汽油的收率。因此，根据本专利技术的方法，无需对烷基化的产物进行后续的加工处理步骤即可以将其与脱硫后的重馏分直接进行调和，这不仅简化了汽油加工的工艺过程，并且有效节约了汽油加工过程中的成本，提高了汽油的收率。与现有技术相比，本专利技术的汽油加工方法脱硫率更高、辛烷值损失更低，例如，在其他条件相同的情况下，本专利技术的实施例1-3相比于对比例1-3的脱硫率高10-25%，辛烷值损失低50-98%。具体实施例方式本专利技术的汽油加工方法包括在加氢预处理条件下，将汽油和氢气与加氢处理催化剂接触，使汽油中的至少部分二烯烃转化为单烯烃，得到加氢预处理产物；将所述加氢预处理产物在50-100°C的切割点温度下切割，得到馏程高于切割点温度的重馏分和馏程不高于切割点温度的轻馏分；在加氢脱硫条件下，将所述重馏分和氢气与加氢脱硫催化剂接触，得到脱硫产物；在烷基化条件下，将所述轻馏分与烷基化催化剂接触，得到烷基化产物；其中，所述加氢处理催化剂含有载体和金属活性组分，所述金属活性组分含有钥和/或钨以及镍，且以催化剂总重量为基准，载体的含量为60-89. 5%，以氧化物计，钥和/或钨的含量为0. 5-10%，镍的含量为10-30% o其中，为了使最终的脱硫率更高，汽油加工过程中辛烷值损失更小，优选情况下，所述加氢预处理的条件使得汽油中二烯烃的含量不高于0. 5gI2/100mL。本专利技术中，所述钥和/或钨的含量是指钥和钨的总含量，即当所述金属活性成分同时含有钥和钨时，该含量表示钥和钨的总含量；当所述金属活性成分含有钥而不含有钨时，该含量表示钥的含量；当所述金属活性成分含有钨而不含有钥时，该含量表示钨的含量。 本专利技术的专利技术人在研究过程中发现，只要所述加氢处理催化剂中含有钥和/或钨以及镍，且满足前述的比例即可以实现本专利技术的目的，但优选情况下，以加氢处理催化剂总重量为基准，所述载体的含量为66-86%，以氧化物计，钥和/或钨的含量为2-9%，镍的含量为12-25%时，加氢处理催化剂的活性更高。进一步优选情况下，以氧化物计，钥和/或钨与镍的重量比为0. 1-0. 5 I。本专利技术的专利技术人认为，尽管钥和钨中的至少一种与镍进行配合作为金属活性组分就可以实现本专利技术的目的，但是在金属活性成分中含有钥和钨时，特别是钥与钨的重量比，以氧化物计，为0. 1-0. 9 I时，优选为0. 1-0. 6 I时，催化剂的活性可以进一步提高。根据本专利技术，所述加氢处理催化剂的总孔体积可以为0.3-1. 2cm3/g，优选为0.5-1.本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：曲良龙，陈晓林，陈士博，
申请(专利权)人：北京安耐吉能源工程技术有限公司，
类型：发明
国别省市：