取代的氨基甲酰基吡唑啉制造技术

＊＊＊本发明专利技术涉及新的取代的氨基甲酰基吡唑啉、它们的制备方法以及它们作为杀虫剂的应用。其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］、Ｘ、Ｙ和Ｚ的定义同说明书所述。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

Substituted amino acyl pyrazole

* the present invention relates to novel substituted amino acyl pyrazole, their preparation and their use as insecticides. Where R = 1, R = 2, R = 3, R = 4, R = 5, R = 6, X, Y and Z are as defined in the specification.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新的取代的氨基甲酰基吡唑啉、它们的制备方法以及它们作为杀虫剂的应用。业已公开了某些吡唑啉衍生物有良好的抗动物病害的活性。在这方面，参见例如DE-A 2，700，258、US-A 4，174，393、DE-A 2，529，689、US-A 4，070，365和EP-A 0，466，408。然而，这些已知化合物的作用水平或持续时间并不是在所有的应用领域都令人满意，特别是当与某些生物体有关时或者当应用低的浓度时。现在发现了式(Ⅰ)这种新的取代的氨基甲酰基吡唑啉。 其中R1代表吡咯啉酮、吡咯啉硫酮或吡咯啉亚氨基，它们每个都任意地被取代并且经氮原子成键连接;R2代表氢、烷基、任意取代的环烷基、卤代烷基、卤代烷硫基或烷氧羰基;R3代表氢、烷基或基团 其中R7和R8在每种情形中都各自分别代表氢、烷基或芳基和R9代表氢、烷基或芳基和n代表1～6的数目;R4代表氢或烷基;R5代表氢、烷基、苯基或烷硫基;R6代表任意取代的烷基、任意取代的环烷基或基团 其中R10和R11可以相同或不同，并且代表氢、卤素、烷基、硝基、氰基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、任意取代的苯氧基、任意取代的单或双烷基氨基、任意取代的环烷基、烷氧羰基、任意取代的芳硫基、链烯基氧基、链炔基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基磺酰基、卤代烷氧羰基、或其中R10和R11一起代表任意含有一个或两个氧原子且任意取代的二价基。X代表氧或硫，和Y和Z可以相同或不同，并且代表氢、烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、烷氧羰基、卤代烷氧羰基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳硫基、链烯基氧基、链炔基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基磺酰基、硝基、或氰基、或其中Y与Z一起代表3，4-亚甲二氧基或3，4-亚乙二氧基，它们各自任意由卤素取代。而且，发现了通式(Ⅰ)这种新的取代的氨基甲酰基吡唑啉可按照后述两种方式(A和B)获得， 其中R1代表吡咯啉酮、吡咯啉硫酮或吡咯啉亚氨基，它们每个都任意地被取代;R2代表氢、烷基、任意取代的环烷基、卤代烷基、卤代烷硫基或烷氧羰基;R3代表氢、烷基或基团 或-(CH2)n-O-R9其中R7和R8在每种情形中都各自分别代表氢、烷基或芳基和R9代表氢、烷基或芳基和n代表1～6的数目;R4代表氢或烷基;R5代表氢、烷基、苯基或烷硫基;R6代表任意取代的烷基、任意取代的环烷基或基团 其中R10和R11可以相同或不同，并且代表氢、卤素、烷基、硝基、氰基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、任意取代的苯氧基、任意取代的单或双烷基氨基、任意取代的环烷基、烷氧羰基、任意取代的芳硫基、链烯基氧基、链炔基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基磺酰基、卤代烷氧羰基、或其中R10和R11一起代表任意含有一个或两个氧原子且任意取代的二价基。X代表氧或硫，和Y和Z可以相同或不同，并且代表氢、烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、烷氧羰基、卤代烷氧羰基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳硫基、链烯基氧基、链炔基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基磺酰基、硝基、或氰基、或其中Y与Z一起代表3，4-亚甲二氧基或3，4-亚乙二氧基，它们各自任意由卤素取代。前面所述的两种方式是A)为得到其中R5代表氢的式(Ⅰ)的氨基甲酰基吡唑啉类，将式(Ⅱ)的吡唑啉衍生物与式(Ⅲ)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应，如果需要，在碱存在下反应。 其中Y、Z、R1、R2、R3和R4的定义如前所述。其中X和R6的定义同前所述。B)为得到其中R2代表烷基、环烷基、卤代烷基、卤代烷硫基或烷氧羰基的式(Ⅰ)的氨基甲酰基吡唑啉类，将式(Ⅳ)的化合物与式(Ⅴ)的化合物在无水介质中加入强碱反应。 其中X、Y、Z、R1、R3、R4、R5和R6的定义同前所述。其中Hal代表卤素，并且R2-1代表烷基、任意取代的环烷基、卤代烷基、卤代烷硫基或烷氧羰基。最后，发现了新的通式(Ⅰ)的氨基甲酰基吡唑啉有很好的抗病害活性，特别是有很好的杀虫和杀螨活性。使人惊奇的是，与已有技术中已知的化学组成上相似并且作用相似的化合物比较，本专利技术的取代的氨基甲酰基吡唑啉显示出好得多的对抗昆虫和蜘蛛类动物的杀虫活性，这些虫害可使植物致病，并且寄生于温血动物中。式(Ⅰ)提供了本专利技术取代的氨基甲酰基吡唑啉的一般定义。式(Ⅰ)的优选的化合物是以下的那些化合物，其中R1代表吡咯啉酮、吡咯啉硫酮或吡咯啉亚氨基，由相同或不同取代基单取代或双取代并且经氮原子成键连接，选自以下系列的基团 其中A或B中的一个代表氮并且此时另外一个(B或A)代表氧、硫或基团-N烷基(C1-C4)或亚甲基-CH2-;W代表氧、硫或基团-N烷基(C1-C4)。下列取代基是合适的烷基(C1-C6)、烷氧基(C1-C6)、烷基(C1-C6)硫基、氨基、烷基(C1-C6)氨基、卤代烷基(C1-C4)、二烷基(C1-C6)氨基、以及由卤素、烷基(C1-C4)、烷氧基(C1-C4)、卤代烷基(C1-C4)、卤代烷氧基(C1-C4)或卤代烷基(C1-C4)硫基任意取代的苯基。R2代表氢、烷基(C1-C6)、或由卤素或卤代烷基(C1-C4)任意取代的环烷基(C3-C7);或者代表卤代烷基(C1-C4)、卤代烷基(C1-C4)硫基或烷氧基(C1-C6)羰基。R3代表氢、烷基(C1-C6)或基团 或-(CH2)n-O-R9其中R7和R8在每种情形中都各自分别代表氢、烷基(C1-C6)，或者由烷基(C1-C4)、烷氧基(C1-C4)、烷基(C1-C4)硫基、卤素、卤代烷基(C1-C4)、卤代烷氧基(C1-C4)或卤代烷基(C1-C4)硫基任意取代的苯基和R9代表氢、烷基(C1-C6)或任意取代的苯基，合适的取代基是在R8情形中提到的各种苯基取代基，和n代表1～4的数目，R4代表氢或烷基(C1-C6)，R5代表氢、烷基(C1-C6)、苯基或烷基(C1-C6)硫基，R6代表由卤素、卤代烷基(C1-C4)或卤代烷氧基(C1-C4)任意取代的烷基(C1-C6)、或者由卤素、卤代烷基(C1-C4)或卤代烷氧基(C1-C4)任意取代的环烷基(C3-C7)、或者代表基团 其中R10和R11可以相同或不同并且代表卤素、烷基(C1-C6)、硝基、氰基、卤代烷基(C1-C4)、烷氧基(C1-C6)、卤代烷氧基(C1-C4)、烷基(C1-C4)硫基、卤代烷基(C1-C4)硫基，或者代表苯氧基或苯硫基(它们每个都由卤素、卤代烷基(C1-C4)或烷氧基(C1-C4)任意取代)，或代表单或双烷基氨基(它们每个都有1-6个碳原子的烷基且由卤素、烷氧基(C1-C4)或卤代烷基(C1-C4)任意取代)，或代表环烷基(C3-C7)(由烷基(C1-C4)、烷氧基(C1-C4)、卤素或烷基(C1-C4)硫基任意取代)，或代表烷氧基(C1-C4)羰基、链烯基(C2-C6)氧基、链炔基(C2-C6)、烷基(C1-C4)亚硫酰基、烷基(C1-C4)磺酰基、卤代烷基(C1-C4)亚硫酰基、卤代烷基(C1-C4)磺酰基或卤代烷氧基(C1-C4)羰基，或其中R10和R11一起代表以下的本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（Ⅰ）的取代氨基甲酰基吡唑啉，＊＊＊（Ⅰ）其中：Ｒ↑［１］代表吡咯啉酮、吡咯啉硫酮或吡咯啉亚氨基，它们每个都任意地被取代并且经氮原子成键连接；Ｒ↑［２］代表氢、烷基、任意取代的环烷基、卤代烷基、卤代烷硫基或烷氧羰基；Ｒ↑［３］代表氢、烷基或基团：＊＊＊或－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－Ｏ－Ｒ↑［９］其中：Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］在每种情形中都各自分别代表氢、烷基或芳基和Ｒ↑［９］代表氢、烷基或芳基和ｎ代表１～６的数目；Ｒ↑［４］代表氢或烷基；Ｒ↑［５］代表氢、烷基、苯基或烷硫基；Ｒ↑［６］代表任意取代的烷基、任意取代的环烷基或基团：＊＊＊其中Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］可以相同或不同，并且代表氢、卤素、烷基、硝基、氰基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、任意取代的苯氧基、任意取代的单或双烷基氨基、任意取代的环烷基、烷氧羰基、任意取代的芳硫基、链烯基氧基、链炔基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基磺酰基、卤代烷氧羰基，或其中Ｒ↑［１０］和Ｒ↑［１１］一起代表任意含有一个或两个氧原子且任意取代的二价基。Ｘ代表氧或硫，和Ｙ和Ｚ可以相同或不同，并且代表氢、烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、烷氧羰基、卤代烷氧羰基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳硫基、链烯基氧基、链炔基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基磺酰基、硝基、或氰基，或其中Ｙ与Ｚ一起代表３，４－亚甲二氧基或３，４－亚乙二氧基，它们各自任意由卤素取代。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 1992-10-7 P4233715.11.通式(Ⅰ)的取代氨基甲酰基吡唑啉，其中R1代表吡咯啉酮、吡咯啉硫酮或吡咯啉亚氨基，它们每个都任意地被取代并且经氮原子成键连接；R2代表氢、烷基、任意取代的环烷基、卤代烷基、卤代烷硫基或烷氧羰基；R3代表氢、烷基或基团其中R7和R8在每种情形中都各自分别代表氢、烷基或芳基和R9代表氢、烷基或芳基和n代表1～6的数目；R4代表氢或烷基；R5代表氢、烷基、苯基或烷硫基；R6代表任意取代的烷基、任意取代的环烷基或基团其中R10和R11可以相同或不同，并且代表氢、卤素、烷基、硝基、氰基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、任意取代的苯氧基、任意取代的单或双烷基氨基、任意取代的环烷基、烷氧羰基、任意取代的芳硫基、链烯基氧基、链炔基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基磺酰基、卤代烷氧羰基，或其中R10和R11一起代表任意含有一个或两个氧原子且任意取代的二价基。X代表氧或硫，和Y和Z可以相同或不同，并且代表氢、烷基、卤素、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、烷氧羰基、卤代烷氧羰基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳硫基、链烯基氧基、链炔基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基、卤代烷基亚硫酰基、卤代烷基磺酰基、硝基、或氰基，或其中Y与Z一起代表3，4-亚甲二氧基或3，4-亚乙二氧基，它们各自任意由卤素取代。2.通式(Ⅰ)的取代氨基甲酰基吡唑啉的制备方法，其中R1代表吡咯啉酮、吡咯啉硫酮或吡咯啉亚氨基，它们每个都任意地被取代;R2代表氢、烷基、任意取代的环烷基、卤代烷基、卤代烷硫基或烷氧羰基;R3代表氢、烷基或基团或-(CH2)n-O-R9其中R7和R8在每种情形中都各自分别代表氢、烷基或芳基和R9代表氢、烷基或芳基和n代表1～6的数目;R4代表氢或烷基;R5代表氢、烷基、苯基或烷硫基;R6代表任意取代的烷基、任意取代的环烷基或基团其中R10和R11可以相...

【专利技术属性】
技术研发人员：R福克斯，J卡尼拉科普罗斯，C艾尔德伦，W施滕德尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]