用作害虫防治剂的取代的4-杂芳基吡唑啉化合物制造技术

本发明专利技术涉及式（Ⅰ）所示新的取代的吡唑啉化合物，其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］如说明书中所定义，制备所述化合物的多种方法，以及所述化合物在害虫防治中的应用。本发明专利技术还涉及新的中间体产物以及制备所述中间体产物的方法。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的取代的4-杂芳基吡唑啉化合物，其制备方法，及其作为杀虫剂的应用。已知一些取代的吡唑啉化合物具有杀虫和杀螨性质(参见例如DE-A 4416112、EP-A 0679644或EP-A 0438690)。然而，这些化合物的作用不总是令人满意，特别是在低的活性化合物浓度以及低的施用量下更是如此。本专利技术涉及式(I)所示新的取代的4-杂芳基吡唑啉化合物 其中R1代表任选被取代的噁二唑基、噻二唑基或四唑基，R2代表卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基或氰基，R3代表卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基或氰基，且R4代表氢、氰基甲基或烷氧基羰基。根据取代基的性质和数目，式(I)化合物可以任选地作为几何和/或旋光异构体、区域异构体和/或构型异构体或不同组成的这些异构体的混合物存在。本专利技术还要求保护纯的异构体和异构体混合物。此外，已经发现，式(I)取代的4-杂芳基吡唑啉化合物可这样制得a)将式(II)吡唑啉化合物 其中R1和R2如上所定义，与式(III)异氰酸酯反应 其中R3如上所定义，任选在稀释剂存在下，以及任选在催化剂存在下进行该反应；和b)任选将以该方法获得的本专利技术式(Ia)吡唑啉衍生物 其中R1、R2和R3如上所定义，与式(IV)卤化物反应Hal1-R4(IV)其中R4如上所定义，且Hal1代表卤素，任选在稀释剂存在下，以及任选在碱存在下进行该反应；或c)首先将式(V)苯胺化合物 其中R3和R4如上所定义，与光气在稀释剂存在下，以及任选在碱存在下反应，然后将所得式(VI)氨基甲酰氯化合物 其中R3和R4如上所定义，直接与式(II)吡唑啉化合物反应，或者进行中间体分离之后与式(II)吡唑啉化合物反应 其中R1和R2如上所定义，该反应在稀释剂存在下，以及任选在碱存在下进行。最后，已经发现，式(I)所示新的取代的4-杂芳基吡唑啉化合物具有非常显著的生物活性，尤其适于防治动物害虫，特别是在农业、林业、储藏产品和材料的保护，以及卫生领域中发生的昆虫、螨类和线虫。式(I)提供了本专利技术4-杂芳基吡唑啉衍生物的一般定义。下面说明在上面的式和下面的式中列出的优选的取代基或基团范围R1优选代表分别任选被取代的噁二唑基或噻二唑基，取代基的实例是任选被取代的烷基、任选被取代的烷氧基、任选被取代的烷硫基、任选被取代的芳基或任选被取代的芳基烷基；以及还代表任选被取代的四唑基，取代基的实例是任选被取代的烷基、任选被取代的烷硫基或烷基磺酰基、分别任选被取代的芳基或芳基烷基或任选被取代的环烷基。R2优选代表氟、氯、溴、碘；C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基或氰基。R3优选代表氟、氯、溴、碘；C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基或氰基。R4优选代表氢、氰基甲基或C1-C4-烷氧基-羰基。R1特别优选代表分别任选被取代的噁二唑基或噻二唑基，取代基的实例是C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、以及苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代；以及还代表任选被取代的四唑基，取代基的实例是C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、以及苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，以及环戊基或环己基，所述环戊基或环己基分别任选被相同或不同的选自C1-C4烷基的取代基单取代至三取代。R2特别优选代表氟、氯、溴、碘、氰基；C1-C2-烷硫基、C1-C2-烷基磺酰基以及C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基；分别具有1-5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C1-C2-卤代烷硫基或C1-C2-卤代烷基磺酰基。R3特别优选代表氯、溴、碘、氰基；以及代表分别具有1-5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-卤代烷硫基、C1-C2-卤代烷基亚磺酰基或C1-C2-卤代烷基磺酰基。R4特别优选代表氢、氰基甲基或C1-C4-烷氧基-羰基。R1非常特别优选代表如下所示的噻二唑基和噁二唑基 和 和 其中X1和X2彼此独立地代表氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基，以及代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，其中所述C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基分别具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子；以及还代表如下所示的四唑基 和 其中X3和X4彼此独立地代表氢、C1-C4-烷基、具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C1-C2-卤代烷基；C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基；代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C1-C2-卤代烷基和C1-C2-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，其中所述C1-C2-卤代烷基和C1-C2-卤代烷氧基分别具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子；以及代表分别任选被C1-C4-烷基单取代至三取代的环戊基或环己基。R2非常特别优选代表氟、氯、溴、碘、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。R3非常特别优选代表氯、溴、碘、氰基；三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基。R4非常特别优选代表氢、氰基甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基和正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基和叔丁氧基羰基。R1尤其优选代表如下所示的噻二唑基和噁二唑基 和 和 其中X1和X2彼此独立地代表氢；甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，以及代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自氟、氯、溴、三氟甲基或三氟甲氧基的取代基单取代或二取代；以及还代表如下所示的四唑基 和 其中X3和X4彼此独立地代表氢；甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1，1-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基；代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基的取代基单取代或二取代；以及还代表任选被甲基单取代至二取代的环己基。R2尤其优选代表氟、氯、溴、碘、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。R3尤其优选代表氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）取代的４－杂芳基吡唑啉化合物＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↑［１］代表任选被取代的噁二唑基、噻二唑基或四唑基，Ｒ↑［２］代表卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、卤代烷基亚磺酰基 、卤代烷基磺酰基或氰基，Ｒ↑［３］代表卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基或氰基，且Ｒ↑［４］代表氢、氰基甲基或烷氧基羰基。

【技术特征摘要】
DE 2002-2-7 10205057.01.式(I)取代的4-杂芳基吡唑啉化合物 其中R1代表任选被取代的噁二唑基、噻二唑基或四唑基，R2代表卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基或氰基，R3代表卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基或氰基，且R4代表氢、氰基甲基或烷氧基羰基。2.权利要求1的式(I)取代的4-杂芳基吡唑啉化合物，其中R1代表分别任选被取代的噁二唑基或噻二唑基，取代基的实例是任选被取代的烷基、任选被取代的烷氧基、任选被取代的烷硫基、任选被取代的芳基或任选被取代的芳基烷基；以及还代表任选被取代的四唑基，取代基的实例是任选被取代的烷基、任选被取代的烷硫基或烷基磺酰基、分别任选被取代的芳基或芳基烷基或任选被取代的环烷基，R2代表氟、氯、溴、碘；C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基或氰基，R3代表氟、氯、溴、碘；C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基或氰基，R4代表氢、氰基甲基或C1-C4-烷氧基-羰基。3.权利要求1的式(I)取代的4-杂芳基吡唑啉化合物，其中R1代表分别任选被取代的噁二唑基或噻二唑基，取代基的实例是C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、以及苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代；以及还代表任选被取代的四唑基，取代基的实例是C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、以及苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，以及环戊基或环己基，所述环戊基或环己基分别任选被相同或不同的选自C1-C4-烷基的取代基单取代至三取代，R2代表氟、氯、溴、碘、氰基；C1-C2-烷硫基、C1-C2-烷基磺酰基以及C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基；分别具有1-5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C1-C2-卤代烷硫基或C1-C2-卤代烷基磺酰基，R3代表氯、溴、碘、氰基；以及代表分别具有1-5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-卤代烷硫基、C1-C2-卤代烷基亚磺酰基或C1-C2-卤代烷基磺酰基，R4代表氢、氰基甲基或C1-C4-烷氧基-羰基。4.权利要求1的式(I)取代的4-杂芳基吡唑啉化合物，其中R1代表如下所示的噻二唑基和噁二唑基 和 和 其中X1和X2彼此独立地代表氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基，还代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，其中所述C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基分别具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子；以及还代表如下所示的四唑基 和 其中X3和X4彼此独立地代表氢、C1-C4-烷基、具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C1-C2-卤代烷基；C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基；代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C1-C2-卤代烷基和C1-C2-卤代烷氧基的取...

【专利技术属性】
技术研发人员：F毛雷尔，R福赫斯，C埃尔德伦，J康策，P勒泽尔，A图尔伯格，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]