氟硅氧烷和表面处理剂制造技术

一种由含氟聚合物获得的表面处理剂，所述表面处理剂可以对基质赋予优异的拒水拒油性、耐污性和触感，所述含氟聚合物含有：（Ａ）单体，所述单体包含：（ａ）下式的含氟单体：ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｚ－Ｒｆ，其中，Ｘ为氢原子、一价有机基团或卤原子，Ｙ为－Ｏ－或－ＮＨ－，Ｚ为直接键合或二价有机基团，并且Ｒｆ为具有８～１２个碳原子的氟烷基，和（Ｂ）选自由巯基官能化有机聚硅氧烷、乙烯基官能化有机聚硅氧烷、（甲基）丙烯酰胺官能化有机聚硅氧烷和甲基（丙烯酸酯）官能化有机聚硅氧烷组成的组中的至少一种官能化有机聚硅氧烷。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及官能化有机聚硅氧烷与含氟单体的氟硅氧烷反应产物和制备氟硅氧烷的方法。氟硅氧烷产物适合用于如纺织品、特别是织物等基质，以赋予纺织品拒油性(疏油性)。氟硅氧烷反应产物(即，含氟和硅的聚合物)可用于对如纺织品等基质赋予优异的拒水性、拒油性、耐污性和触感的表面处理剂(即，含氟和硅的表面处理剂)。
技术介绍
氟碳聚合物广泛地用于纺织业中，为织物赋予疏油性/拒油性。例如， US-A-5247008描述了用于纺织品、皮革、纸张和矿物基质的整理剂，所述整理剂为丙烯酸全氟烷基酯或甲基丙烯酸全氟烷基酯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸氨基烷基酯或甲基丙烯酸氨基烷基酯的共聚物的水性分散液。US-A-5068295描述了一种拒水拒油剂，所述拒水拒油剂包含丙烯酸全氟烷基酯或甲基丙烯酸全氟烷基酯、含有乙烯基的聚有机硅氧烷和含有异氰酸酯或封端异氰酸酯基团的乙烯基单体的共聚物。US-A-6582620和US-A-5883185描述了一种赋予纺织品拒水拒油性的纺织品用处理组合物，所述处理组合物通过(A)带有氟代烷基的烷氧基硅烷、(B)带有氨基的烷氧基硅烷和(C)带有烷氧基甲硅烷基的聚有机硅氧烷的共水解和缩合而获得。US-A-5536304描述了将琥珀酸酐封端的聚二甲基硅氧烷和聚(甲基丙烯酸氟烷基酯)的混合物应用于棉布，以对织物提供拒油性。US-A-6472019描述了使用含有含氟聚合物和硫酸化脂肪酸化合物的拒水拒油剂处理纺织品，而WO 2004/069935和WO 2004/069955描述了作为纺织品处理用水分散液而供应的含氟聚合物。使用氟碳聚合物制备的所述整理剂的一个主要缺点在于，它们为织物表面赋予了粗糙的触感。需要可赋予织物疏油性和拒油性而不会赋予织物表面粗糙触感(优选同时可赋予较之未处理的织物有所改善的触感)的纺织品处理剂。到目前为止，为了对如纺织品等基质同时提供拒水拒油性和柔软性，一种包含提供拒水拒油性的全氟烷基和提供柔软性的硅氧烷化合物的拒水拒油性组合物已经得到广泛使用。请参见例如 JP-A-58-42682、JP-A-60-190408、JP-A-63-075082、JP-A-09-143877 和 USP4070152。例如，存在一种用于相同目的的使用含氟丙烯酸酯单体和硅氧烷丙烯酸酯单体的共聚物的方法(例如JP-A-02-214791和JP-A-03-231986)。不过，该方法具有拒水拒油性6降低的问题。本专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供含有含氟丙烯酸酯聚合物的拒水拒油剂，当使用所述拒水拒油剂处理基质时，其可对基质赋予优异的拒水拒油性和耐污性。
技术实现思路
本专利技术发现，上述目的可以通过下述聚合物而实现，所述聚合物由包含含氟单体的单体形成并且在官能化有机聚硅氧烷存在下聚合。本专利技术提供了一种含氟聚合物，所述含氟聚合物包含源于包含含氟单体的单体的重复单元，其中所述含氟聚合物具有官能化有机聚硅氧烷所拥有的(或源于其的)硅氧烷部分。本专利技术还提供了一种生产含氟聚合物的方法，所述含氟聚合物包含源于包含含氟单体的单体的重复单元，其中所述方法包括在官能化有机聚硅氧烷存在下使单体聚合以提供所述含氟聚合物。本专利技术提供了一种含氟聚合物，所述含氟聚合物包含(A)单体，所述单体包含(a)下式的含氟单体 CH2 = C (-X) -C ( = 0) -Y-Z-Rf其中，X为氢原子、一价有机基团或卤原子，Y 为-0-或-NH-，Z为直接键合或二价有机基团，并且Rf为具有8 12个碳原子的氟烷基，和(B)选自由巯基官能化有机聚硅氧烷、乙烯基官能化有机聚硅氧烷、(甲基)丙烯酰胺官能化有机聚硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯官能化有机聚硅氧烷组成的组中的至少一种官能化有机聚硅氧烷。本专利技术还提供了一种生产含氟聚合物的方法，所述方法包括使(A)单体，所述单体包含(a)下式的含氟单体CH2 = C (-X) -C ( = 0) -Y-Z-Rf其中，X为氢原子、一价有机基团或卤原子，Y 为-0-或-NH-，Z为直接键合或二价有机基团，并且Rf为具有8 12个碳原子的氟烷基，在以下物质存在下进行聚合(B)选自由巯基官能化有机聚硅氧烷、乙烯基官能化有机聚硅氧烷、(甲基)丙烯酰胺官能化有机聚硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯官能化有机聚硅氧烷组成的组中的至少一种官能化有机聚硅氧烷。本专利技术的含氟聚合物(S卩，氟硅氧烷产物)可用于向各种表面提供拒油性。当处理纺织品时，本专利技术的氟硅氧烷也可以提供较之常规碳氟类拒油处理更柔软的手感或触感。专利技术效果根据本专利技术，基质经处理后，含有含氟丙烯酸酯聚合物的拒水拒油剂能够对基质赋予优异的拒水拒油性和耐污性。当基质为纺织品时，经处理的纺织品具有良好触感。具体实施例方式在本专利技术中，形成所述含氟聚合物的单体(A)包含(a)含氟单体，(b)可选地存在的不同于交联性单体的无氟单体，和(c)可选地存在的交联性单体。含氟聚合物可以是由一种单体形成的均聚物，也可以是由至少两种单体形成的共聚物。均聚物具有源于含氟单体(a)的重复单元。共聚物可以具有源于至少两种含氟单体(a)的重复单元，也可以除源于含氟单体(a)的重复单元之外还具有源于无氟单体(b) 和可选的交联性单体(c)的重复单元。含氟聚合物可以通过在官能化有机聚硅氧烷(B)存在下聚合单体(A)而制备。构成本专利技术的表面处理剂的含氟聚合物包含(a)含氟单体，和可选的(b)不同于交联性单体的无氟单体，和可选的(c)交联性单体。(A)单体(a)含氟单体本专利技术的组分(a)为下式的含氟单体CH2 = C (-X) -C ( = 0) -Y-Z-Rf其中，X为氢原子、一价有机基团或卤原子，Y 为-0-或-NH-，Z为直接键合或二价有机基团，并且Rf为具有8 12个碳原子的氟烷基。Z可以是例如具有1 20个碳原子的直链或支链亚烷基，如式-(CH2)x-的基团(其中χ为1 IOhS-SO2N(R1)R2-或式-CON(Rj) R2-的基团(其中R1为具有1 10个碳原子的烷基并且R2为具有1 10个碳原子的直链或支链亚烷基)，或式-CH2CH(OR3) CH2-的基团(其中R3表示氢原子或具有1 10个碳原子的酰基，如甲酰基或乙酰基)，或式-Ar-CH2-的基团(其中Ar为可选地具有取代基的亚芳基)，或-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基，或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(其中 m 为 1 10，并且 η 为 0 10)。X 可以是例如 H、Me (甲基)、Cl、Br、I、F、CN和/或CF3。含氟单体(a)优选为下式的丙烯酸酯CH2 = C (-X) -C ( = 0) -Y-Z-Rf(I)其中，X为氢原子、具有1 21个碳原子的直链或支链烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、具有1 21个碳原子的直链或支链氟烷基、具有取代基或不具有取代基的苄基，或者具有取代基或不具有取代基的苯基；Y 为-0-或-NH-；Z为直接键合，具有1 10个碳原子的脂肪族基团、具有6 18个碳原子的芳香族或脂环族基团、-CH2CH2NO 1) SO2-基(其中R1为具有1 4个碳原子的烷基)、-CH2CH(0Z1) CH2-基(其本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种含氟聚合物，所述含氟聚合物包含：（Ａ）单体，所述单体包含：（ａ）下式的含氟单体：ＣＨ２＝Ｃ（－Ｘ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ－Ｚ－Ｒｆ其中，Ｘ为氢原子、一价有机基团或卤原子，Ｙ为－Ｏ－或－ＮＨ－，Ｚ为直接键合或二价有机基团，并且Ｒｆ为具有８～１２个碳原子的氟烷基，和（Ｂ）选自由巯基官能化有机聚硅氧烷、乙烯基官能化有机聚硅氧烷、（甲基）丙烯酰胺官能化有机聚硅氧烷和（甲基）丙烯酸酯官能化有机聚硅氧烷组成的组中的至少一种官能化有机聚硅氧烷。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山本育男，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP