本发明专利技术提供流动性、压缩永久变形性、柔软性优异的热塑性弹性体组合物以及形成该组合物的嵌段共聚物。该氢化嵌段共聚物是使式（１）：Ｂ１－Ａ－Ｂ２－Ｘ （１）（式中，Ｂ１和Ｂ２表示主要由来自共轭二烯化合物的结构单元形成的聚合物链段，Ａ表示主要由来自乙烯基芳族化合物的结构单元形成的聚合物链段，Ｘ表示活性阴离子聚合物的活性末端）所示的活性聚合物与偶联剂反应，得到嵌段共聚物，再将该嵌段共聚物加氢而得到的；加氢反应前，聚合物链段Ｂ１的质量相对于Ｂ１和Ｂ２的合计质量的比率为０．１０－０．４５；来自乙烯基芳族化合物的结构单元的含量相对于氢化嵌段共聚物的质量为２５－５０％质量。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氢化嵌段共聚物以及含有该氢化嵌段共聚物的热塑性弹性体组合物。 根据本专利技术，提供流动性、压缩永久变形性、柔软性、耐候性优异的热塑性弹性体组合物。
技术介绍
苯乙烯系热塑性弹性体在制成组合物时具有优异的机械强度、柔软性、耐候性、耐 臭氧性、热稳定性、透明性，因此可以成型为各种缓冲材料、减震材料、密封材料、柄类、粘合 剂、玩具等利用。上述热塑性弹性体组合物中，特别是在床或椅子等的垫或鞋垫等与人体直 接或间接接触的用途中，基于实际应用时的缓冲性和生产性的理由，人们需求兼具高柔软 性和优异的压缩永久变形性(压缩永久变形小)、高成型性(流动性)。作为在氢化苯乙烯系弹性体SEBS或SEPS中掺混可以改善柔软性的石蜡系操作油 等得到的组合物，人们提出了例如含有苯乙烯_(乙烯/丙烯)_苯乙烯嵌段共聚物和非芳 族的增量剂液的凝胶组合物(参照专利文献1)；含有三嵌段型苯乙烯系弹性体、二嵌段型 苯乙烯系弹性体和软化剂的凝胶状组合物(参照专利文献幻；含有高分子量三嵌段型苯乙 烯系弹性体、低分子量三嵌段型苯乙烯系弹性体和软化剂的凝胶状组合物(参照专利文献 3)；含有矿物油或合成油、和放射状氢化SEBS合成橡胶的缆索填充用组合物(参照专利文 献4)等。但是，专利文献1-4中公开的热塑性弹性体组合物的柔软性、压缩永久变形性优 异，但是流动性未必令人满意，仍有改善余地。作为改善组合物的流动性的方法，设想使聚合物具有分支(支链)，制成多臂型。作 为含有上述多臂型聚合物的组合物，例如有人提出了以下的组合物粘合剂组合物，该组合 物含有非均等支化嵌段共聚物或其混合物、增粘结树脂、操作油和稳定剂，其中，所述非均 等支化嵌段共聚物是在将选自(A) B1-A1-B2-X, (B) A2-B3-X^ (C) B4-X (B1I4为共轭二烯链 段，A1, A2为乙烯基芳族烃聚合物链段，X表示活性阴离子聚合的活性末端)的2种以上的 嵌段聚合物以特定重量比组合所得的配制物中，使与该活性阴离子聚合的活性末端以三官 能以上反应的偶联剂与其反应得到的(参照专利文献5)；粘结剂组合物，该粘结剂组合物 含有多嵌段共聚物和增粘结树脂，所述多嵌段共聚物是D-A- (B-A) n-Dx和/或(D_A_B) q-Y (Α表示乙烯基芳族烃聚合物链段，B和D表示氢化共轭二烯聚合物链段，η为1-5的整数，χ 为0或1，q=2-30, Y为多官能性偶联剂，共聚物具有9-35%重量的乙烯基芳族烃含量)(参 照专利文献6)。但是，专利文献5或6中公开的嵌段共聚物在与石蜡系操作油等混合、制成 组合物时的压缩永久变形性仍有改善余地。专利文献专利文献1 日本特表平7-506614号公报 专利文献2 日本特开2001-151979号公报 专利文献3 日本特开2001-151980号公报 专利文献4 日本特开2002-184249号公报专利文献5 日本特开平4-M6488号公报 专利文献6 日本特表平9-504566号公报。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对上述问题，提供流动性、压缩永久变形性、柔软性、耐候性优 异的热塑性弹性体组合物以及形成该热塑性弹性体组合物的嵌段共聚物。本专利技术人进行深入的研究，结果发现通过使用特定的氢化嵌段共聚物，可以解决 上述问题，从而完成了本专利技术。S卩，根据本专利技术，上述目的可通过提供以下的1)来实现1)氢化嵌段共聚物以及含有该氢化嵌段共聚物的组合物，所述氢化嵌段共聚物是使 式(1)所示的活性聚合物与偶联剂反应，得到嵌段共聚物，再将该嵌段共聚物加氢而得到 的，B1-A-B2-X(1)，式中，B1和化表示主要由来自共轭二烯化合物的结构单元形成的聚合物链段，A表示 主要由来自乙烯基芳族化合物的结构单元形成的聚合物链段，X表示活性阴离子聚合物的 活性末端，加氢反应前，聚合物链段B1的质量相对于B1和化的合计质量的比率为0. 10-0. 45，来 自乙烯基芳族化合物的结构单元的含量相对于氢化嵌段共聚物的质量为25-50%质量。本专利技术的优选方案是2)上述1)的氢化嵌段共聚物，其中，来自乙烯基芳族化合物的结构单元的含量相对 于氢化嵌段共聚物的质量为37-50%质量。3)上述1)或幻的氢化嵌段共聚物，其中，在200°C、5 kgf下测定的熔体流动速 率MFR低于0. 5 g/10分钟。4)上述1)- 中任一项的氢化嵌段共聚物，其中，共轭二烯化合物包括1，3-丁二 烯与异戊二烯的混合物，且聚合物链段B1和4中的碳-碳双键的80%以上被加氢。上述目的可通过本专利技术提供的下述5)来实现5)热塑性弹性体组合物，该热塑性弹性体组合物含有上述1)-4)中任一项的氢化 嵌段共聚物和非芳族系橡胶用软化剂，其中，相对于100质量份该氢化嵌段共聚物，以 170-2000质量份的比例含有非芳族系橡胶用软化剂。上述目的进一步通过本专利技术提供将上述幻的热塑性弹性体组合物成型而成的成 型品来实现。根据本专利技术，可以提供流动性、压缩永久变形性、柔软性、耐候性优异的热塑性弹 性体组合物以及获得该热塑性弹性体组合物的氢化嵌段共聚物。具体实施例方式以下详细说明本专利技术。本专利技术的氢化嵌段共聚物是使式(1)所示的活性聚合物与偶联剂反应，得到嵌段 共聚物，再将该嵌段共聚物加氢而得到的，B1-A-B2-X(1)，式中，B1和化表示主要由来自共轭二烯化合物的结构单元形成的聚合物链段，A表示 主要由来自乙烯基芳族化合物的结构单元形成的聚合物链段，X表示活性阴离子聚合物的 活性末端；聚合物链段B1的质量相对于B1和化的合计质量的比率为0. 10-0. 45 ；来自乙烯基芳族化合物的结构单元的含量相对于氢化嵌段共聚物的质量为25-50%质量。本专利技术的氢化嵌段共聚物通过将下式(1)所示的活性聚合物与偶联剂反应，得到 嵌段共聚物，再将嵌段共聚物加氢得到。B1-A-B2-X(1)，式中，Bi、4、A和X如同上述定义。该活性聚合物中的聚合物链段A主要由来自乙烯基芳族化合物的结构单元形成。 这里，“主要”是指在构成聚合物链段A的结构单元中，至少50%来自乙烯基芳族化合物， 优选80%以上由来自乙烯基芳族化合物的结构单元形成，更优选90%以上由来自乙烯基芳 族化合物的结构单元形成，可以是100%。这里，“来自”表示该结构单元是乙烯基芳族化合 物加成聚合之故所形成的结构单元。该乙烯基芳族化合物例如可举出苯乙烯、α-甲基 苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、 4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、乙烯基甲苯、1-乙烯 基萘、2-乙烯基萘等。其中优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯。聚合物链段A可以只由这些芳族 乙烯基化合物的1种构成，也可以由2种以上构成。只要不妨碍本专利技术的目的和效果，上述聚合物链段A可以各自少量(优选相对于 各聚合物链段的总量为20%质量以下)含有其它的聚合性单体单元，例如由1，3_ 丁二烯、 异戊二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等共轭二烯等衍生的单元。上述活性聚合物中的聚合物链段Bp化主要由来自共轭二烯化合物的结构单元形 成，这里，“主要”是指构成聚合物链段B1和4的结构单元中，至少50%为来自共轭二烯化本文档来自技高网...
【技术保护点】
１． 氢化嵌段共聚物，该氢化嵌段共聚物是使式（１）所示的活性聚合物与偶联剂反应，得到嵌段共聚物，再将该嵌段共聚物加氢而得到的，Ｂ１－Ａ－Ｂ２－Ｘ （１），式中，Ｂ１和Ｂ２表示主要由来自共轭二烯化合物的结构单元形成的聚合物链段，Ａ表示主要由来自乙烯基芳族化合物的结构单元形成的聚合物链段，Ｘ表示活性阴离子聚合物的活性末端，加氢反应前，聚合物链段Ｂ１的质量相对于Ｂ１和Ｂ２的合计质量的比率为０．１０－０．４５，来自乙烯基芳族化合物的结构单元的含量相对于氢化嵌段共聚物的质量为２５－５０％质量。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：城后洋祐，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP
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