一种氢化ＮＢＲ组合物，该组合物含有１００重量份的丙烯腈含量为２５～４５％重量且碘值为２０～６５的氢化ＮＢＲ或氢化ＮＢＲ彼此的共混物、１０～７０重量份的氮吸附比表面积为３０～１３０（×１０↑［３］ｍ↑［２］／ｋｇ）的炉黑、１０～８０重量份的氮吸附比表面积为５～１５（×１０↑［３］ｍ↑［２］／ｋｇ）的热解炭黑、２～２３重量份的酯类可塑剂和０．５～１０重量份的有机过氧化物而形成，优选进一步含有０．５～１０重量份的多官能性不饱和化合物。该氢化ＮＢＲ组合物即使在使用碘值为２０以上且不足３２的氢化ＮＢＲ的情况下，组合物的耐热性、耐寒性、以及耐油性和耐燃料油性也优异，故可适合用作汽车发动机的进口歧管用垫片的成形材料等。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氢化NBR组合物。更详细而言，涉及适合用作汽车发 动机零件的进口歧管用垫片的成形材料等的氬化NBR组合物。
技术介绍
以往，作为材料使用的氢化NBR,由于担心其耐热性等而使用碘 值为28以下的氢化NBR。该情况下虽然耐热性提高，但另一方面，不 能否定在低温特性(以低温-30。C下的压缩永久变形值进行评价)方面 存在恶化的倾向。其结果，当制品暴露在低温使用环境下时制品性能 下降，当其作为密封材料时出现漏油现象，不能满足制品性能的要求。 专利文献l:日本特开2001-288303号公报本申请人之前提案了 一种兼具耐热性和耐寒性的氢化NBR組合 物，该組合物是在丙烯腈含量为15 30°/。重量的氬化NBR中含有比表面 积为200 mVg以下的白炭和有机过氧化物，优选进」,含有多官能性 不饱和化合物和/或炭黑。该氢化NBR组合物虽然达到了预期目的，但 由于丙烯腈含量少，在发动机周围的垫片等暴露在油和燃料中的使用 环境下聚合物膨胀，出J见难以使用该組合物的新问题。 专利文献2:日本特开2000-212333号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供氢化NBR组合物，该组合物即使在使用碘 值不足32的氬化NBR的情况下，也能得到不仅耐热性和耐寒性优异、而且耐油性和耐燃料油性也优异，可适合用作汽车发动机的进口歧管 用垫片的成形材料等。解决课题的方法上述本专利技术的目的通过氢化NBR组合物而达成，该组合物含有 100重量份的丙烯腈含量为25~45%重量且碘值为20 65的氬化NBR或 氬化NBR彼此的共混物、10 70重量份的氮吸附比表面积为30 130 (xl03 n^/kg)的炉黑、10~80重量份的氮吸附比表面积为5~15 (x103 n^/kg)的热解炭黑、2~23重量份的酯类可塑剂和0.5~10重量份的有机 过氧化物而形成，优选进一步含有0.5 10重量份的多官能性不饱和化 合物。专利技术效果本专利技术的氢化NBR组合物，即使在使用捵值为20以上且不足32的 氬化NBR的情况下，通过将两种炭黑结合使用，也能提供低温时维持 弹性、不仅能够兼具一艮据压缩永久变形判断的耐热性和耐寒性、而且 在耐油性(对No.3油及其他通用的市售发动机油等油的耐性)和耐燃料 油性(对燃料油C及其他通用的市售汽油等燃料油的耐性)方面也优异 的交联物，因此可适合用作汽车发动机的进口歧管用垫片或汽车的特 别是发动机或传动系统周围的密封零件等的成形材料等。实施专利技术的最佳方式作为氢化NBR,虽然使用AN含量为25 45。/。重量、优选30 40%重 量且硤值为20 65、优选32 60的氢化NBR，但通过将两种炭黑结合4吏 用，还可以使用碘值为20以上且不足32的氢化NBR。'当AN含量少于 25%重量时，耐油性或耐燃料油性差，高温时制品发生漏油。而当AN 含量多于45%重量时，低温特性受损，低温时制品发生漏油。当碘值 低于20时，也使低温特性受损，低温时制品发生漏油。而当碘值高于65时，耐热性受损。实际中是将市售品、例如加氬率均为约90%左右 的曰本Zeon制品Zetpole系列的1020 (AN含量为44°/。重量、碘值为25)、 2020 (AN含量为36。/。重量、碘值为28)、 2020L (AN含量为36。/。重量、 碘值为28)、 3120 (AN含量为25。/。重量、碘值为31)等单独或作为共混 物来使用。作为氢化NBR彼此的共混物来使用时，即使混合的其中一 种氢化NBR的AN含量和碘值在规定范围之外，但只要共混物的AN含 量和碘值在规定范围内即可。从机械强度和混炼性均衡的角度考虑， 使用门尼粘度ML^ (10(TC)为40 150、优选70 120的氬化NBR或氢化 NBIU皮此的共混物。在本专利技术中，每100重量份氢化NBR或其共混物结合使用约10~70 重量份、优选约20 60重量份的氮吸附比表面积为30 130 (x103 m2/kg)、 优选35 90 (x103 m2/kg)的炉黑(例如HAF、 FEF、 SAF、 SRF炭黑，优 选HAF或FEF炭黑)和约10 80重量份、优选20 80重量份的氮吸附比表 面积为5~15 (xl()SnAkg)的热解炭黑(例如MT炭黑)，其中以其总量为 约30 150重量份、优选40 120重量份的比例进行使用。若补强效果高的炉黑的使用比例少于IO重量份，则橡胶的强度和 延伸率小，并且耐热性也受损。若热解炭黑的使用比例少于10重量份， 则低温时的耐压缩永久变形特性恶化，低温时容易发生漏油。而若以 高于150重量份的比例使用这些炭黑，则橡胶的混炼性和加工性均降 低。作为酯类可塑剂，例如可以使用邻苯二曱酸二丁.酯、邻苯二曱 酸二(2-乙基己酯)、邻苯二曱酸二辛酯、己二酸二(2-乙基己酯)、己二 酸二(丁氧基乙氧基乙酯.》.壬二酸二(2-乙基己酯)、癸二酸二丁酯、癸 二酸二(2-乙基己酉旨)等二碱性羧酸酯；磷酸三(2-乙基己酯)、磷酸三苯 酯、磷酸曱酚二苯酯、磷酸三曱苯酯等磚酸酯；ADEKA-ARGUS社制 品RS107、 RS700、 RS705、 P200等。每1 OO重量份的氢化NBR或其共混物以2 23重量份、优选7~17重 量份的比例使用上述酯类可塑剂。上述酯类可塑剂的使用比例少于2重量份时，耐油性或耐燃料油性受损，制品中发生漏油；而当使用比 例多于23重量份时，虽然低温特性和耐油性等提高，但耐热性受损。混合有两种炭黑和酯类可塑剂的氢化NBR的交联使用有机过氧 化物来进行。每100重量份的氢化NBR或其共混物以约1 10重量份、优选约2 8 重量份的比例使用有机过氧化物，有机过氧化物的例子有二叔丁基 过氧化物、二枯烯基过氧化物、叔丁勤古烯基过氧化物、l，l-二(叔丁 基过氧)-3,3，5-三曱基环己烷、2,5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、2，5-二曱基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3、 1,3-二(叔丁基过氧异丙基)苯、2,5-二曱基-2，5-二(笨曱酰过氧)己烷、叔丁基过氧苯曱酸酯、叔丁基过氧 异丙基碳酸酯、正丁基-4，4，-二(叔丁基过氧)戊酸酯等。有机过氧化物 的混合量在l重量份以下时，无法得到足够的交联密度的硫化物；而 当有机过氧化物的混合量在10重量份以上时，因起泡而无法进行硫化 成形，或者即使能够进行硫化成形但橡胶弹性或延伸率下降。在组合物中，除以上必须成分外，优选每100重量份的氢化NBR 或其共混物混合约0.5 10重量份、优选约2 8重量份的(异)氰尿酸三烯 丙酯、三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、偏苯三酸三烯丙酯等多官能 性不饱和化合物。混合多官能性不饱和化合物对进一步改善，热性、 特别是此时的压缩永久变形有效。但是，当以10重量份以上的比例使 用多官能性不饱和化合物时，可见橡胶弹性或延伸率下降。制备组合物时，除添加以上各成分外，根据需要还适当添加硬脂 酸、棕榈酸、石蜡等加工助剂、氧化锌、氧化镁、水滑石等酸受体、 抗老化剂等橡胶工业中通常所使用的各种混合剂，之后通过使用肖氏 密炼机、捏合机、班伯里机等混炼机或开放式辊等.;;^:东来进行制备。 在其硫化时，可以通过使用射出成形机、压缩成形机、硫化模制机等 通常在约150本文档来自技高网...
【技术保护点】
氢化ＮＢＲ组合物，该组合物含有１００重量份的丙烯腈含量为２５～４５％重量且碘值为２０～６５的氢化ＮＢＲ或氢化ＮＢＲ彼此的共混物、１０～７０重量份的氮吸附比表面积为３０×１０↑［３］ｍ↑［２］／ｋｇ～１３０×１０↑［３］ｍ↑［２］／ｋｇ的炉黑、１０～８０重量份的氮吸附比表面积为５×１０↑［３］ｍ↑［２］／ｋｇ～１５×１０↑［３］ｍ↑［２］／ｋｇ的热解炭黑、２～２３重量份的酯类可塑剂和０．５～１０重量份的有机过氧化物而形成。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：森谷洋一，
申请(专利权)人：NOK株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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