含有氢化嵌段共聚物的油品组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种含有油品和丁二烯同至少一种其它二烯烃（异戊二烯较好）的氢化共聚物的组合物。更具体地说，本发明专利技术组合物含有丁二烯同至少一种其它二烯烃，尤其是异戊二烯的嵌段或片段氢化共聚物，该共聚物含有至少一种可结晶的片段或嵌段以及至少一种低结晶度的片段或嵌段，前者平均占全部氢化共聚物链的至少约１０％（重量）。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种含有油品和丁二烯同至少一种其它二烯烃(异戊二烯较好)的氢化共聚物的组合物。更具体地说，本专利技术组合物含有丁二烯同至少一种其它二烯烃，尤其是异戊二烯的嵌段或片段氢化共聚物，该共聚物含有至少一种可结晶的片段或嵌段以及至少一种低结晶度的片段或嵌段，前者平均占全部氢化共聚物链的至少约10％(重量)。丁二烯同其它烯烃的各种共聚物已知被用作油品添加剂。这些共聚物包括丁二烯同另一种共轭二烯烃诸如异戊二烯的氢化共聚物。公开的这类共聚物是无规或嵌段共聚物。下面的相关技术的综述具体说明人们已经试图开发出用氢化丁二烯为基本组分的共聚物作为包括粘度调节剂在内的油品添加剂。美国专利4,804,794公开了乙烯同至少一种别的α-烯烃单体的嵌段共聚物。各共聚物是分子间呈多相而分子内呈均相。占共聚物链至少10％的至少一种共聚物片段是可结晶的片段。共聚物链的其余片段被称作低结晶度片段，其特征是，乙烯含量不超过约53％(重量)。α-烯烃可包括含3-18个碳原子的那些α-烯烃。较好的是含3-6个碳原子的α-烯烃。最好的共聚物是乙烯同丙烯或乙烯同丙烯和二烯烃的共聚物。这些共聚物被报导可改善油质流体，尤其是润滑油的性能。美国专利3,419,365揭示用丁二烯同苯乙烯的氢化共聚物作为馏出燃料油的倾点下降剂；美国专利3,393,057揭示用丁二烯同C10-C24的正α-单烯烃的苯乙烯或茚的聚合物作燃料油或润滑油的倾点下降剂；美国专利3,635,685揭示的倾点下降剂由含端羟基，端羧基，或端吡啶基的氢化丁苯共聚物组成。美国专利3,312,621揭示用主要是1,4-加成构型的共轭二烯烃聚合物作为粘度指数(V.I)改进剂。尤其适用的是丁二烯，异戊二烯，1,3-戊二烯的聚合物以及这类二烯烃的共聚物。美国专利3,600,311揭示的粘度指数改进剂是氢化的丁二烯均聚物，其中约45-95％的丁二烯单体是1,4-构型的。美国专利3,795,615揭示的粘度指数改进剂是氢化的丁二烯与不同共轭二烯烃(如异戊二烯)的共聚物，其中聚合物的单体单元主要是1,4-构型的。美国专利3,965,019揭示，用丁二烯与异戊二烯的氢化的无规标记或嵌段共聚物作粘度改进剂。美国专利4,032,459揭示的粘度指数改进剂的组成是1,4-构型占20-55％的丁二烯与异戊二烯的共聚物，该聚合物再经过氢化以基本上脱去所有的烯属不饱和键。美国专利4,073,737揭示的粘度指数改进剂的组成是由约1-约10摩尔％丁二烯，至少一种别的C5-C12的共轭二烯烃，以及45摩尔％以下的乙烯基芳族单休共聚物制得的氢化共聚物。适用于作润滑油组合物成分的一类粘度指数改进剂是星形聚合物，它是由诸如二乙烯基苯的核心和同核心相连结的聚合物臂组成。这类聚合物揭示在诸如美国专利4,358,565和4,620,048等专利中，通常所报导的星形聚合物是由一种或多种共轭二烯烃和任选的一种或多种单链烯基芳烃化合物在离子型引发剂存在下于溶液中聚合生成活性高聚物而制得。对本专利技术的实际应用来说，所用名称“活性高聚物”同Billmeyer所著Textbookof Polymer Science，(第二版，Wiley-Interscience,John Wiley&Sons出版公司，P.318(1971))相一致。具体的共轭二烯烃包括含4-12个碳原子的共轭二烯烃，以及任选的一种或多种单链烯基芳烃化合物。常用的共轭二烯烃包括丁二烯(1,3-丁二烯)异戊二烯。由此制造的活性高聚物再同多链烯基偶联剂反应便生成星形聚合物。这类偶联剂含有至少两个非共轭的链烯基。链烯基通常与相同的或不同的吸电子基团如芳核相连。这类偶联剂化合物具有链烯基中至少有两个基团能独立与不同的活性高聚物反应的性能。在这方面，它们是不同于传统的二烯烃聚合性单体诸如丁二烯和异戊二烯的。这类偶联剂可以是脂族，芳族或杂环化合物。脂族化合物的例子包括多乙烯基乙炔和多烯丙基乙炔，丁二炔，磷酸酯，亚磷酸酯，以及二甲基丙烯酸酯(如二甲基丙烯酸乙酯)。适用的杂环化合物的例子包括二乙烯基吡啶和二乙烯基噻吩。美国专利4,358,565揭示的较好的偶联剂是多链烯基芳族化合物，最好的是多乙烯基芳族化合物。这类化合物的例子包括用至少两个链烯基取代的，最好是向该处直接相连的那些芳族化合物如苯，甲苯，二甲苯，蒽，萘以及杜烯。具体例子包括多乙烯基苯如二乙烯基苯，三乙烯基苯，以及四乙烯基苯；二乙烯基，三乙烯基和四乙烯基的邻、间及对二甲苯，二乙烯基萘，二乙烯基乙苯，二乙烯基联苯，二异丁烯基苯，二异丙醇苯，以及二异丙醇联苯。它公开了多链烯基偶联剂应在单体聚合基本上完成之后才加到活性高聚物中。也就是说，应当在单体已基本上全部转化成活性高聚物之后才加入偶联剂。可以改变添加的多链烯基偶联剂的用量，不过，每摩尔不饱和的活性高聚物宜至少用0.5摩尔的偶联剂。较好的量为1-15摩尔，最好的量为1.5-5摩尔。需要有这样的粘度指数改进剂，当将它加入油质组合物诸如润滑油组合物中时，所得组合物比采用以往的粘度指数改进添加剂所得组合物，具有更好的或改进的低温测粘特性。本专利技术提供了具有这种改进的低温测粘特性，和又改进的切变稳定性的油质组合物。为方便起见，本专利技术整个说明书和权利要求书中反复出现的某些名称定义如下a．粘度指数(V.I)是润滑油调节其粘度随温度升高而降低最少的能力。该能力越大，V.I越高。b．嵌段共聚物指的是含至少一种由相同单体单元组成的链区(也称作嵌段或片段)的共聚物。各链区有至少两种单体单元。嵌段共聚物一般具有很多组成共聚物的各类单体。涉及嵌段共聚物的名称同Billmeyer,Jr.所著的Textbook of PolymerSeience,Seeond Edition,Wiley-Interscience(1971)中所述的相一致。c．氢化共聚物片段的平均亚甲基含量是指该片段中存在的亚甲基部分或单元的平均数目。亚甲基单元是由于丁二烯和至少一种别的共轭二烯烃(如异戊二烯)聚合和氢化的结果而存在于特定片段中。例如，两个丁二烯分子的1,4-加成物的氢化产物含有一个亚甲基片段。该片段由八个亚甲基单元组成，其亚甲基含量为100％，即-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-。三个异戊二烯分子的1,4-加成物的氢化产物含有9个亚甲基单元，3个取代的亚甲基单元，该氢化产物包括两个各含三个亚甲基单元的亚甲基链区以及一个含两个亚甲基单元的亚甲基链区，其亚甲基含量为75％(摩尔)，即 一分子丁二烯和一分子异戊二烯1,4-加成产物的氢化产物包括一个由6个亚甲基单元组成的亚甲基链区，它的分子中含有7个亚甲基单元和一个取代的亚甲基单元，并含有87.5％(摩尔)的亚甲基单元，即 下面说明了如何从聚合物中氢化的1,2和1,4聚丁二烯的百分数计算出亚甲基单元的百分数。每个链上的1,4一丁二烯(B1,4)单元提供四个亚甲基。每个1,2-丁二烯提供一个亚甲基和一个取代的亚甲基。当B代表1,4-丁二烯的摩尔分数时，则(1-B)为1,2-丁二烯的摩尔分数。这样，存在的亚甲基的摩尔分数XCH2]]>为XCH2=B+34------(1)]]>对聚丁二烯均聚物来说，B=1，CC本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有（ａ）油品和（ｂ）至少一种氢化嵌段共聚物的组合物，后者由来自丁二烯的单体单元和来自至少一种下式所示的共轭二烯烃共聚单体的单体单元组成，ＣＨ↓［２］＝＊－＊＝ＣＨ↓［２］式中，Ｒ↑［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，Ｒ↑［２］ 为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基，该共聚物经氢化含有至少１０％（重量）的至少一种可结晶片段以及至少一种低结晶性片段，前种片段包含亚甲基单元，其平均１，４－聚丁二烯含量至少为２０摩尔％，后种片段包含亚甲基单元和取代的亚甲基单元，其平均１，４－聚丁二烯含量不到２０摩尔％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 1991-3-13 6686531．一种含有(a)油品和(b)至少一种氢化嵌段共聚物的组合物，后者由来自丁二烯的单体单元和来自至少一种下式所示的共轭二烯烃共聚单体的单体单元组成，式中，R1为C1-C8烷基，R2为氢或C1-C8烷基，该共聚物经氢化含有至少10％(重量)的至少一种可结晶片段以及至少一种低结晶性片段，前种片段包含亚甲基单元，其平均1,4-聚丁二烯含量至少为20摩尔％，后种片段包含亚甲基单元和取代的亚甲基单元，其平均1，4-聚丁二烯含量不到20摩尔％。2．权利要求1所述的组合物，其中R2为氢。3．权利要求1所述的组合物，其中R2为甲基。4．权利要求1所述的组合物，其中该氢化共聚物由至少一种下式所示结构的片段链区组成(Ⅳ)T1-(M1-T2)X-M2-T3式中X为0-3,M包括所述的可结晶的片段，T包括所述的低结晶性片段，M1和M2可以相同或不同，和T1,T2和T3可以相同或不同。5．权利要求4所述的组合物，其中X为零。6．权利要求5所述的组合物，其中所述的T1和T3片段的重均分子量基本相同。7．权利要求1所述的组合物，其中所含的1,4-构型丁二烯和共轭二烯烃的量要能有效地提供所述至少一种可结晶的片段，并且所含的1,2-构型的丁二烯和共轭二烯的量要能有效地提供...

【专利技术属性】
技术研发人员：MJ斯特格林基，GW万斯拉特，LJ菲特斯，
申请(专利权)人：埃克森化学专利公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]