一种含有含稀土氧化铝的加氢裂化催化剂及其应用，该催化剂含有载体和至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，所述载体含有含稀土氧化铝和固体酸组分，其特征在于，所述含稀土氧化铝由一种含稀土拟薄水铝石经焙烧得到，以氧化物计并以所述拟薄水铝石的干基为基准，所述拟薄水铝石中稀土添加组分的含量为1-15重量％，所述拟薄水铝石为1.1≤n≤2.5的拟薄水铝石，其中n＝D(031)/D(120)，所述D(031)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中(031)峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D(120)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中(120)峰的所在晶面的晶粒尺寸，D＝Kλ/(Bcosθ)，λ为靶型材料的衍射波长，B为校正过的衍射峰的半峰宽，2θ为衍射峰的位置。与现有技术相比，本发明专利技术提供的催化剂的加氢裂化性能得到改善。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术 关于一种加氢裂化催化剂及其应用。
技术介绍
在加氢反应条件下，烃油原料与催化剂接触可能发生包括加氢脱硫、加氢脱氮、 加氢脱金属、加氢裂化等反应。其中催化剂的性能对烃原料的改质效果、目标产物的选择性起到关键的作用。以含多孔性耐热无机氧化物(如氧化铝)、固体酸(如分子筛)载体负载加氢活性金属组分制备的催化剂是广泛用于烃油加氢裂化的催化剂。现有技术中，有关这类催化剂的报道很多，例如CN 1169458A—种馏分油加氢裂化催化剂具有如下组成稀土 0. 5_5. 0重％、氧化镍2. 5-5. 0重％、氧化钨10-38重％，其余为载体。该载体由20-90重％的氧化铝和10-80 重％的沸石组成。其中沸石为酸度值1. 0-2. 0毫摩尔/克的中孔或大孔沸石，氧化铝为酸度值0. 5-0. 8毫摩尔/克的氧化铝，所述氧化铝或沸石的酸度值指用NH3-TPD法测定的酸度值。该催化剂在具有良好的脱硫、脱氮活性的同时，具有较现有技术更高的对中间馏分油的选择性。CN1054150C公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂由氧化铝、无定形硅铝及分子筛组成的载体及负载在该载体上的加氢活性金属组成，催化剂中WO3的含量为10-30 重％、附0的含量为2-15重％、分子筛的含量为5-45重％、氧化铝的含量为30-70重％、无定形硅铝的含量为5-25重％，所述分子筛为Y型分子筛，其红外总酸量为0. 5-1毫摩尔/ 克，晶胞常数为2. 436-2. 444纳米。所述氧化铝为孔容0. 8-1. 1毫升/克；表面积230-400 米7克的小孔氧化铝。CN1184843A公开了一种柴油加氢转化催化剂，该催化剂的组成为氧化铝40_80 重％、无定形硅铝0-20重％、分子筛5-30重％，所述分子筛为孔容0. 40-0. 52毫升/克，比表面750-900米7克，晶胞常数2. 420-2. 500，硅铝比7_15的Y型分子筛，VIB族金属含量 10-30重％，VIII族金属氧化物的含量为2-15重％。对于含分子筛的加氢裂化催化剂而言，其中所含多孔耐热无机氧化物对加氢活性金属组分的分散状态以及催化剂孔结构性质等产生影响，并直接影响到催化剂的催化性能。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种新的、性能得到改善的加氢裂化催化剂及其应用。本专利技术的专利技术人在研究中发现，对于含固体酸(包括氧化硅_氧化铝和分子筛) 组分的加氢裂化催化剂，在固体酸和加氢活性金属组分确定之后，其性能与催化剂所含的氧化铝基质的性质有关。现有技术提供的拟薄水铝石的η值偏低(通常为0.85-1. 05)，当采用此类的拟薄水铝石制备催化剂，特别是制备用于劣质柴油馏分油加氢裂化的催化剂时，其性能不能很好满足要求。本专利技术提供一种含有稀土金属的加氢裂化催化剂，该催化剂含有载体和至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，所述载体含有含稀土氧化铝和固体酸组分，其特征在于， 所述含稀土氧化铝是由一种含稀土拟薄水铝石经焙烧得到，以氧化物计并以所述拟薄水铝石的干基为基准，所述拟薄水铝石中稀土添加组分的含量为1-15重量％， 所述拟薄水铝石为1. 1 < η < 2. 5的拟薄水铝石，其中η = D (031) /D (120)，所述D (031)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中(031)峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D(120)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中(120)峰的所在晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指XRD谱图中2 θ为 34-43°的峰，所述120峰是指XRD谱图中2 θ为23-33°的峰，D = K λ / (Bcos θ )，λ为靶型材料的衍射波长，B为校正过的衍射峰的半峰宽，2 θ为衍射峰的位置。本专利技术还提供一种烃油加氢裂化方法，包括在加氢裂化反应条件下，将烃油原料油与催化剂接触反应，其特征在于，所述催化剂为前述的本专利技术提供的催化剂。与现有技术相比，本专利技术提供催化剂的性能得到明显改善。例如，与现有方法提供的柴油加氢改质催化剂相比，本专利技术提供的催化剂可使柴油十六烷值提高幅度有明显提尚ο具体实施例方式按照本专利技术提供的催化剂，其中，所述含稀土添加组分的拟薄水铝石，以氧化物计并以所述拟薄水铝石的干基为基准，所述拟薄水铝石中稀土的含量为1-15重量％，优选为 1-10重量％。这里所述干基是指所述拟薄水铝石在空气氛围下550°C焙烧4小时后的重量与焙烧前重量之比的百分数。其中，η = D (031) /D (120)，所述D (031)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中031峰所代表的晶面的晶粒尺寸，D(120)表示拟薄水铝石晶粒的XRD谱图中120峰所代表的晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指XRD谱图中2 θ为34-43°的峰，所述120峰是指XRD谱图中 2 θ为23-33°的峰，D = KA/(Bcos θ )，K为Scherrer常数，λ为靶型材料的衍射波长，B 为该衍射峰的半峰宽，2 θ为该衍射峰的位置。对于不同的衍射峰，B和2 θ均取与之相应的峰的值，例如，计算D (031)时，D (031) =KA/(Bcos θ )，其中B为031衍射峰的半峰宽， 2 θ为031衍射峰的位置；计算D (120)时，D (120) = K λ / (Bcos θ )，其中B为120衍射峰的半峰宽，2 θ为120衍射峰的位置。以所述载体为基准，在优选的实施方式中所述载体中含稀土氧化铝的含量为5-99. 5重量％，进一步优选为20-99重量％，固体酸组分的含量为 0. 5-95重量％。进一步优选为1-80重量％。在足以使所述的稀土金属添加组分在所述拟薄水铝石中的含量满足要求的前提下，本专利技术对所述稀土金属添加组分的引入方法没有特别限制。例如，可以是在制备所述 1.1 ^n ^ 2.5的拟薄水铝石的过程中引入含稀土金属的化合物的方法引入，也可以是首先制备所述1. 1 < η < 2. 5的拟薄水铝石，之后将其与含稀土金属的化合物混合的方法引入。所述含稀土的化合物是本领域普通技术人员熟知的，它们通常以La和/或Ce为主并含有少量其它稀土(如谱、钕、钐、钇等)的稀土混合物，也可以是本领域普通技术人员熟知的单个稀土。在这类混合物中，La的含量为5-90重量％，优选为10-50重量％ ；Ce的含量为10-95重量％，优选为50-90重量％ 其它稀土含量小于20重量％，优选为小于10重量％。所述含稀土的化合物通常为所述含稀土的盐，例如，可以是含稀土的氯化物、硝酸盐、 草酸盐中的一种或几种。所述 具有1. 1 < η < 2. 5的特征的拟薄水铝石的制备方法包括将含铝化合物溶液与酸或碱接触进行沉淀反应，或者将有机含铝化合物与水接触进行水解反应，得到水合氧化铝；将上述得到的水合氧化铝进行老化，其中，所述含铝化合物溶液与酸或碱的接触或所述有机含铝化合物与水的接触以及水合氧化铝的老化中的任意一个过程在晶粒生长调节剂存在下进行，所述晶粒生长调节剂为能够调节晶粒在不同晶面上的生长速度的物质。尽管只要使水解反应或沉淀反应以及老化中的任意一个过程在晶粒生长调节剂存在下进行即可实现本专利技术的目的，但优选情况下，所述水解反应和老化过程或者所述沉淀反应和老化过程本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种含有含稀土金属氧化铝的加氢裂化催化剂，该催化剂含有载体和至少一种选自ＶＩＩＩ族和至少一种选自ＶＩＢ族的金属组分，所述载体含有含稀土氧化铝和固体酸组分，其特征在于，所述含稀土氧化铝是由一种含稀土拟薄水铝石经焙烧得到，以氧化物计并以所述拟薄水铝石的干基为基准，所述拟薄水铝石中稀土添加组分的含量为１－１５重量％，所述拟薄水铝石为１．１≤ｎ≤２．５的拟薄水铝石，其中ｎ＝Ｄ（０３１）／Ｄ（１２０），所述Ｄ（０３１）表示拟薄水铝石晶粒的ＸＲＤ谱图中（０３１）峰所代表的晶面的晶粒尺寸，Ｄ（１２０）表示拟薄水铝石晶粒的ＸＲＤ谱图中（１２０）峰的所在晶面的晶粒尺寸，所述０３１峰是指ＸＲＤ谱图中２θ为３４－４３°的峰，所述１２０峰是指ＸＲＤ谱图中２θ为２３－３３°的峰，Ｄ＝Ｋλ／（Ｂｃｏｓθ），λ为靶型材料的衍射波长，Ｂ为校正过的衍射峰的半峰宽，２θ为衍射峰的位置。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：辛靖，王奎，李明丰，聂红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：11
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