在植物中抑制乙烯反应的方法技术

本发明专利技术一般涉及在植物和植物材料中抑制乙烯反应的方法，且特别涉及通过将植物暴露于环丙烯衍生物及其组合物而抑制包括植物成熟和降解的多种乙烯反应的方法。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

Method for inhibiting ethylene response in plants

The present invention relates generally to a method of inhibiting the ethylene response in plants and plant materials, and particularly relates to a method of inhibiting various ethylene responses including plant maturation and degradation by exposing plants to cylopropene derivatives and compositions. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
本专利技术一般涉及在植物和植物材料中抑制乙烯反应的方法，且特别涉及通过将植物暴露于环丙稀衍生物及其组合物而抑制包括植物成熟和降解的多种乙烯反应的方法。已知乙烯能引起植物或包括，例如花、叶、果实和蔬菜等的植物部分的早熟性死亡。乙烯还促进叶黄和生长抑制以及早熟果实，花和叶的凋落。我们认为这些活动通过与植物中特异的乙烯受体相互作用而实现。除乙烯以外，多种其他化合物与该受体相互作用其中一些化合物的作用同乙烯相仿；另一些阻止乙烯结合并从而抵制其作用。为说明这些乙烯诱导的作用，活跃而且深入的研究目前涉及调查阻止和减轻乙烯对植物的有害作用的途径。在植物中用重氮环戊二烯及其衍生物对抗乙烯反应的方法公开于Sister等的美国专利第5,100,462号。Sister等的美国专利第5,518,988公开了环丙稀及其衍生物，包括1-甲基环丙稀，作为乙烯结合的有效封阻剂的用途。然而，这些化合物的主要问题是它们都是典型的不稳定气体，其受压缩时存在爆炸危险。尽管有了这些努力，本领域还需要控制植物成熟和降解的化合物和组合物。优选，该新化合物避免1-甲基环丙稀的爆炸性危险，并且提供其他运输方式，例如通过液态或固态制剂。我们发现了提供上述多种优点的环丙稀衍生物。这些化合物，及其组合物，提供在植物中抑制乙烯反应的方法，包括用有效抑制乙烯反应的量的下式的化合物和其对映体、立体异构体、盐及其混合物或其组合物接触植物 其中a)R1，R2，R3，和R4中1到4个分别独立选自下列组一卤代甲基，二卤代甲基，三卤代甲基，一卤代乙基，二卤代乙基，一卤代丙基，一卤代异丙基，1-羟基甲基，1-羟基乙基，2-羟基乙基，1-羟基丙基，2-羟基丙基，3-羟基丙基，1-羟基-1-甲基乙基，2-羟基-1-甲基乙基，1-氨基-2-羟基乙基，1-卤-2-羟基乙基，2-氨基-1-羟基乙基，2-卤-1-羟基乙基，1，2-二羟基乙基，1-甲氧基甲基，1-乙氧基甲基，1-甲氧基乙基，2-甲氧基乙基，1-氨基甲基，1-氨基乙基，2-氨基乙基，1-氨基-丙基，2-氨基丙基，3-氨基丙基，1-氨基-1-甲基乙基，2-氨基-1-甲基乙基，1，2-二氨基乙基，1-甲基氨基甲基，1-乙基氨基甲基，1-甲基氨基乙基，2-甲基氨基乙基，二甲基氨基甲基，-CH＝NOH，-CMe＝NOH，-CH2CH＝NOH，-CH＝NOMe，-NHNH2，-NMeNH2，-NHNHMe，-NEtNH2，-NHNHEt，-NHNMe2，-NMeNHMe，-CH2NHNH2，-CH2CH2NHNH2，-CH2NMeNH2，-CH2NHNHMe，-CONH2，-CH2CONH2，-NHCOR，-NHCOMe，-NMeCOH，-CONHMe，-CO2Me，OCO2R，-OCOH，-OCOMe，1-氰甲基，1-氰乙基，2-氰乙基，-CH2CO2H；未取代的或取代的硝基(C1-C12)-烷基，未取代的或取代的硝基(C1-C12)烯基，未取代的或取代的硝基(C1-C12)炔基，未取代的或取代的叠氮(C1-C12)-烷基，未取代的或取代的叠氮(C1-C12)-烯基，未取代的或取代的叠氮(C1-C12)-炔基，其中取代基为1到5个，且选自卤素、氰基、亚硝基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰酸根合、isocyanido、异硫氰酸根合、五氟硫基；且b)R1，R2，R3，和R4中0到3个分别独立选自下列组氢；(C1-C4)烷基、(C1-C4)烯基、(C1-C4)炔基、卤素、(C1-C3)烷氧基，-OCH2CH＝CH2，-OCH2C≡CH，-NH2，-NHMe，-NHEt，-NH(n-Pr)，-NH(i-Pr)，-NMe2，-NMeEt，-CO2H，或-NO2；优选，R1，R2，R3，和R4中的两个是氢。更优选，R1和R2是氢或者，R3和R4是氢。更优选，R2，R3，和R4是氢或者R1，R2，和R4是氢。更优选R2，R3，和R4是氢。优选，R1是一卤代甲基，二卤代甲基，三卤代甲基，一卤代乙基，二卤代乙基，一卤代丙基，一卤代异丙基，1-羟基甲基，1-羟基乙基，2-羟基乙基，1-羟基丙基，2-羟基丙基，3-羟基丙基，1-羟基-1-甲基乙基，2-羟基-1-甲基乙基，1-氨基-2-羟基乙基，1-卤-2-羟基乙基，2-氨基-1-羟基乙基，2-卤-1-羟基乙基，1，2-二羟基乙基，1-甲氧基甲基，1-乙氧基甲基，1-甲氧基乙基，2-甲氧基乙基，1-氨基甲基，1-氨基乙基，2-氨基乙基，1-氨基-丙基，2-氨基丙基，3-氨基丙基，1-氨基-1-甲基乙基，2-氨基-1-甲基乙基，1，2-二氨基乙基，1-甲基氨基甲基，1-乙基氨基乙基，1-甲基氨基乙基，2-甲基氨基乙基，或二甲基氨基甲基；而R2，R3，和R4是氢。本专利技术的另一方面是通过对植物应用有效封阻乙烯受体量的环丙稀衍生物或其组合物而在植物中封阻乙烯受体的方法。也公开抑制植物中(叶，花，果等)脱落，延长插花的寿命，并抑制所摘果实或蔬菜成熟的方法，其包括对植物应用有效封阻乙烯受体的量的环丙稀衍生物或其组合物。在此所述的方法可以多种途径实施，如通过用环丙稀衍生物或其组合物以固态、液态或气态的形式接触植物，或者通过将植物、插花、所摘果实或蔬菜暴露于注有环丙稀衍生物或其组合物的气氛。以下将详述这些及其他适合的应用方法。在本专利技术中，“接触”意指让环丙稀同植物彼此紧密相关而使得环丙稀作用于足够数量的乙烯受体。包含本专利技术化合物的农用组合物也包含于本专利技术。优选该组合物含0.005％到99％重量；优选1％到95％重量；更优选2％到90％重量，更优选3％到80％重量，最优选4％到70％重量的本专利技术的活性化合物。这些组合物可以含一或多种辅助剂，例如，载体、增量剂、结合剂、润滑剂、表面活性剂和/或分散剂、润湿剂、铺展剂、分散剂、粘合剂、粘附剂、去沫剂、增稠剂和乳化剂。这些常规用于本领域的辅助剂见JohnW.McCutcheon，Inc.publication，Detergents and Emulsifiers，Annual，Allured Publishing Company，Ridgewood，New Jersey，U.S.A.如在此所用，除非另外说明，所有的百分比都是重量百分比且所有的部分都是重量部分，而且是包括端值的和可组合性的。所有的比率都是重量比且所有的比例范围都是包括端值的和可组合性的。所有的摩尔范围都是包括端值的和可组合性的。多种有机溶剂可用于本专利技术活性化合物的载体，例如，烃类如己烷、苯、甲苯、二甲苯、煤油、柴油、燃料油和石脑油，酮类如丙酮、甲基乙基酮和环己酮，氯代烃类如二氯甲烷，酯类如乙酸乙酯，乙酸戊酯和乙酸丁酯，醚，例如亚乙二醇一甲基醚和二甘醇一甲基醚，醇，例如乙醇、甲醇、异丙醇、戊醇、亚乙二醇、丙二醇、丁基卡必醇、乙酸和丙三醇。水和有机溶剂的混合物，或作为载体或作为乳化剂，也可用作活性化合物的惰性载体。可通过多种常规步骤制备固态、液态和气态剂型。这样，如果是固体，以精细粉末形式将活性成分与精细粉末化的固体载体搅拌在一起。或者，液态形式的活性成分，包括其混合物、溶液、分散体、乳状液、悬浮液，可以混合精细粉末化形式的固体载体。而且，固体形式的活性成分可以混合液态载体而形成混合物、溶液、分散体、乳状本文档来自技高网...

【技术保护点】
在植物中抑制乙烯反应的方法，其包括用有效抑制乙烯反应的量的下式化合物和它的对映体、立体异构体、盐及其混合物或其组合物接触植物：＊＊＊其中：ａ）Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］，和Ｒ↑［４］中的１到４个分别独立选自下列组：一卤代甲基，二卤代甲基，三卤代甲基，一卤代乙基，二卤代乙基，一卤代丙基，一卤代异丙基，１－羟基甲基，１－羟基乙基，２－羟基乙基，１－羟基丙基，２－羟基丙基，３－羟基丙基，１－羟基－１－甲基乙基，２－羟基－１－甲基乙基，１－氨基－２－羟基乙基，１－卤－２－羟基乙基，２－氨基－１－羟基乙基，２－卤－１－羟基乙基，１，２－二羟基乙基，１－甲氧基甲基，１－乙氧基甲基，１－甲氧基乙基，２－甲氧基乙基，１－氨基甲基，１－氨基乙基，２－氨基乙基，１－氨基－丙基，２－氨基丙基，３－氨基丙基，１－氨基－１－甲基乙基，２－氨基－１－甲基乙基，１，２－二氨基乙基，１－甲基氨基甲基，１－乙基氨基甲基，１－甲基氨基乙基，２－甲基氨基乙基，二甲基氨基甲基，－ＣＨ＝ＮＯＨ，－ＣＭｅ＝ＮＯＨ，－ＣＨ↓［２］ＣＨ＝ＮＯＨ，－ＣＨ＝ＮＯＭｅ，－ＮＨＮＨ↓［２］，－ＮＭｅＮＨ↓［２］，－ＮＨＮＨＭｅ，－ＮＥｔＮＨ↓［２］，－ＮＨＮＨＥｔ，－ＮＨＮＭｅ↓［２］，－ＮＭｅＮＨＭｅ，－ＣＨ↓［２］ＮＨＮＨ↓［２］，－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＮＨＮＨ↓［２］，－ＣＨ↓［２］ＮＭｅＮＨ↓［２］，－ＣＨ↓［２］ＮＨＮＨＭｅ，－ＣＯＮＨ↓［２］，－ＣＨ↓［２］ＣＯＮＨ↓［２］，－ＮＨＣＯＲ，－ＮＨＣＯＭｅ，－ＮＭｅＣＯＨ，－ＣＯＮＨＭｅ，－ＣＯ↓［２］Ｍｅ，ＯＣＯ↓［２］Ｒ，－ＯＣＯＨ，－ＯＣＯＭｅ，１－氰甲基，１－氰乙基，２－氰乙基，－ＣＨ↓［２］ＣＯ↓［２］Ｈ；未取代的或取代的硝基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］）－烷基，未取代的或取代的硝基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］）烯基，未取代的或取代的硝基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］）炔基，未取代的或取代的叠氮（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］）烷基，未取代的或取代的叠氮（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］）－烯基，未取代的或取代的叠氮（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］）－炔基，其中取代基为１到５个，且选自卤素、氰基、亚硝基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、异氰酸根合、ｉｓｏｃｙａｎｉｄｏ、异硫氰酸根合、五氟硫基；且ｂ）Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］，和Ｒ↑［４］中０到３个分别独立选自下列组：氢；（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基、（Ｃ↓［１...

【技术特征摘要】
US 2001-2-26 60/271,5301.在植物中抑制乙烯反应的方法，其包括用有效抑制乙烯反应的量的下式化合物和它的对映体、立体异构体、盐及其混合物或其组合物接触植物 其中a)R1，R2，R3，和R4中的1到4个分别独立选自下列组一卤代甲基，二卤代甲基，三卤代甲基，一卤代乙基，二卤代乙基，一卤代丙基，一卤代异丙基，1-羟基甲基，1-羟基乙基，2-羟基乙基，1-羟基丙基，2-羟基丙基，3-羟基丙基，1-羟基-1-甲基乙基，2-羟基-1-甲基乙基，1-氨基-2-羟基乙基，1-卤-2-羟基乙基，2-氨基-1-羟基乙基，2-卤-1-羟基乙基，1，2-二羟基乙基，1-甲氧基甲基，1-乙氧基甲基，1-甲氧基乙基，2-甲氧基乙基，1-氨基甲基，1-氨基乙基，2-氨基乙基，1-氨基-丙基，2-氨基丙基，3-氨基丙基，1-氨基-1-甲基乙基，2-氨基-1-甲基乙基，1，2-二氨基乙基，1-甲基氨基甲基，1-乙基氨基甲基，1-甲基氨基乙基，2-甲基氨基乙基，二甲基氨基甲基，-CH＝NOH，-CMe＝NOH，-CH2CH＝NOH，-CH＝NOMe，-NHNH2，-NMeNH2，-NHNHMe，-NEtNH2，-NHNHEt，-NHNMe2，-NMeNHMe，-CH2NHNH2，-CH2CH2NHNH2，-CH2NMeNH2，-CH2NHNHMe，-CONH2，-CH2CONH2，-NHCOR，-NHCOMe，-NMeCOH，-CONHMe，-CO2Me，OCO2R，-OCOH，-OCOMe，1-氰甲基，1-氰乙基，2-氰乙基，-CH2CO2H；未取代的或取代的硝基(C1-C12)-烷基，未取代的或取代的硝基(C1-C12)烯基，未取代的或取代的硝基(C1-C12)炔基，未取代的或取代的叠氮(C1-C12)烷基，未取代的或取代的叠氮(C1-C12)-烯基，未取代的或取代的叠氮(C1-C12)-炔基，其中取代基为1到5个，且选自卤素、氰基、亚硝基、氯酸根、溴酸根、碘酸根...

【专利技术属性】
技术研发人员：RM雅各布森，MJ凯利，FL韦迈耶，EC西斯勒，MJ马尔维希尔，CR卡朋特，
申请(专利权)人：罗姆和哈斯公司，北卡罗来纳州大学，
类型：发明
国别省市：US[美国]