微胶囊化的广灭灵除草剂组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种微胶囊化的广灭灵除草剂组合物，它包括聚脲壳形成的微胶囊；和在所述壳体里的封入胶囊的物质，所述的封入胶囊的物质包含除草有效量的广灭灵；其中所述组合物的广灭灵挥发性比含相应广灭灵浓度的可乳化浓缩物的挥发性低。本发明专利技术也涉及所述组合物的制备方法。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Microencapsulation of widely released herbicide composition and preparation method thereof

The invention relates to a composition of clomazone herbicide microcapsule, which comprises microcapsule polyurea shell forming; and encapsulation in the shell material, wherein the encapsulation material comprises a herbicidally effective amount of clomazone; wherein the composition of clomazone volatile ratio with the corresponding clomazone concentration emulsifiable concentrate of low volatility. The invention also relates to a method for preparing said composition. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及相应于常规的广灭灵(clomazone)可乳化浓缩物其挥发性下降的广灭灵制剂。具体的是涉及广灭灵被封在聚脲囊壳中的微胶囊制剂。(2)
技术介绍
广灭灵是2-(2-氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑啉酮的通名，它是高效的除草剂，也具有高挥发性，以致施用于目标土壤区域的广灭灵会移动到相邻的区域，导致脱色，最典型的是使各种作物、树木或装饰性的植物变白或有一定程度的漂白。虽然在植物暴露于足够低浓度时指示除草剂作用模式的漂白作用是暂时的，但即使它不会导致对植物的破坏，也是不受欢迎的。因此，Command4 EC除草剂(一种市售的可乳化浓缩物制剂，每升制剂含0.4千克(每加仑制剂含4磅)广灭灵)的标竿上列出了对产品使用的许多限制，包括天气条件，喷雾体积和压力，以及与商品植物种植区之间的距离。例如，对于芽前使用，不在离商品化的水果、坚果或蔬菜产品或商业上的温室或苗圃457.2米(1,500英尺)内使用广灭灵。很明显，这是对使用除草剂很严格的限制。(3)
技术实现思路
本专利技术的目的是降低广灭灵制剂的挥发性，这样显著地降低，即至少降低50％，越位损伤的问题，同时在目标区域还保持令人满意的除草剂活性水平。试图通过该
已知的一般方法包括用聚酰胺和聚脲的囊壳，来制备胶囊化的广灭灵制剂常常不仅很少降低或不降低挥发性，而且物理特性不良，如胶囊发生不必要的聚结或各相分离。难以制备令人满意制剂的一个因素或许在于广灭灵显著的水溶性。尚未发现关于胶囊化广灭灵制剂的报告。现已发现可以制备挥发性比市售的Command4 EC的广灭灵可乳化浓缩物减少50％或更少、除草活性水平令人满意的广灭灵胶囊制剂，条件是仔细地选择形成聚脲壳壁的异氰酸酯和胺部分。本专利技术的方法涉及下列步骤(a)提供含乳化剂，较好的是部分水解的聚乙烯醇；抗沫剂，任意地还含黄原胶粘性改性剂/稳定剂的水相；(b)提供含或不含烃溶剂、由广灭灵和聚亚甲基聚异氰酸苯基酯构成的水不混溶相；(c)在水相中使水不混溶相乳化，在整个水相中形成了水不混溶液滴分散液；(d)搅拌分散液，同时向它加入纯净的1，2-乙二胺、二乙基三胺、三亚乙基四胺、1，6-己二胺或这些多官能团胺的混合物，或这些物质的水溶液，这样在水不混溶液滴周围形成了聚脲壳壁。一旦形成了微胶囊，可如该
公知的那样，通过中度加热固化悬浮液，然后加入一种或多种稳定剂，如丙二醇、黄原胶、绿土陶土(smectite clay)，或离子分散剂，如烷基萘磺酸酯。现已发现将制剂的pH从微酸性调节到微碱性，如从6.5到9.0(如pH8.9)可使制剂的储存稳定性得以改善。在胶囊化和固化后加入这些物质来调节粘度和悬浮性对广灭灵经挥发的损失或对制剂除草效果都没有任何影响。水相一般含0.3-3.0wt.％，较好地含0.8-2.0wt.％一种或多种乳化剂，如聚乙烯醇，0.05-0.20wt％，较好的是0.06-0.15wt％黄原胶粘度改性剂/稳定剂，和如果使用的话，0.1-1.0wt％，较好的是0.4-0.9wt％抗沫剂。水不混溶相一般由60-85wt％，较好的是65-77wt％广灭灵、广灭灵与聚亚甲基聚异氰酸苯基酯(PMPPI)的比为1∶1-6∶1，较好的是4.5∶1-4.8∶1的聚亚甲基聚异氰酸苯基酯，和这两种溶质的芳烃溶剂。但是，在制备每升制剂中含多于0.2千克(每加仑制剂中含多于两磅)广灭灵的制剂时溶剂的使用是任选的。在这样的制剂中，少量的溶剂仍可用来降低熔点。胺溶液一般可含10-100wt％，较好地含30-40wt％1，2-乙二胺、二乙基三胺、三亚乙基四胺、1，6-己二胺，或较好的是多官能团胺类的混合物，其中1，2-乙基二胺只用于混合物。乳化步骤需要高剪切混合以便在不混溶相中得到小的液滴。影响液滴大小(最终决定微胶囊的大小)以及乳液的稳定性的因素包括混合的速度和(时间)长度，表面活性剂的种类和用量，溶剂，温度和粘度，以及黄原胶(如果使用)。为了达到本专利技术的目的，选择合适的微胶囊大小需要在竞争因素之间达成平衡。一般来说，增加微胶囊的大小会降低挥发性，但也降低了颗粒的悬浮性，而降低大小会得到更好的悬浮性，但挥发性更高。对于本专利技术来说，微胶囊的平均粒径为5-50微米，较好的是5-30微米。得到所需大小的微胶囊的操作条件根据所用的乳化设备而定，该
的人员熟知其中的调节以得到合适的条件。与乳化步骤相对比的是，在加入胺时的搅拌应当和温和。通过加热到35-60℃，较好的是45-50℃达3-10小时，较好是4-5小时来固化悬浮液时继续搅拌。封胶囊后添加剂的加入量典型地选自一种或多种0.75-6.5wt％丙二醇，0.05-0.30wt％黄原胶，0.25-0.50wt％绿土和0.5-6.0wt％一种或多种表面活性剂，每个重量百分数相对应于加入稳定剂后的制剂的重量。(4)具体实施方式本专利技术的制剂用下列实施例列举的方法来制备。实施例10.15kg/升(1.5磅/加仑)胶囊悬浮液(1.5CS)制剂(制剂A)的制备通过搅拌，将适量聚乙烯醇和水在80-90℃下搅拌1小时可制得20％(重量/重量)部分水解的聚乙烯醇的储备水溶液，其平均分子量为13,000到23,000(Airvol203)。储存冷却的溶液供后面使用。在一升不锈钢烧杯中放入20.0克上述制备的20％聚乙烯醇水溶液、1.8克100％聚二甲基硅氧烷抗沫基(Dow Corning1500)、15.0克2％黄原胶水溶液(KelzanM)和400.0克水。混合物在高剪切混合机中以高速混合20秒后加入预混合的140.0克广灭灵、30.0克聚亚甲基聚异氰酸苯基酯(PMIPP，MondurMR)和30.0克石油溶剂(C9-C15芳族、去除萘的烃，闪蒸点为95℃，Armoatic 200ND)溶液，将混合物在高剪切混合机中乳化5分钟。混合物然后被放入带有预热到50℃套子的一升树脂烧瓶。用空气—动力搅拌器对混合物以中等的速度进行搅拌，一次加入19.0克三乙基四胺(TETA)在35.0克水中的溶液。然后使混合物在50℃下搅拌4小时。然后加入2.5克含硅酸镁铝、二氧化钛和方英石(VeegumUltra)的绿土陶土，和15.0克2％黄原胶水溶液(KelzanM)以稳定制剂。然后将该制剂再搅拌约一小时并储存供后面使用。表1和2所述的制剂用该方法制备。实施例20.2kg/升(2.0磅/加仑)广灭灵(clamazone)胶囊悬浮液(2.0CS)制剂(制剂E-1)的大规模制备在227升(500加仑)不锈钢釜中放入2.38kg(5.24磅)20％聚乙烯醇(Airvol 203)、2.38kg(2.38磅)20％聚二甲基硅氧烷抗沫剂(DowCorning1500)水溶液和0.095kg(0.21磅)黄原胶粘度改性剂/稳定剂(KelzanM)在129.03kg(284.20磅)水中的溶液，并在80℃下搅拌一小时。然后将溶液冷到20℃并放入36.32升(80加仑)批均化器。在均化器运行时，在15-90秒内通过重力向均化器内加入预混合的73.25kg(161.34磅)工业广灭灵、15.78kg(34.75磅)聚亚甲基聚异氰酸苯基酯(PMIPP，MondurMR)和15.78kg(34.75磅)石油溶剂(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种微胶囊化的广灭灵除草剂组合物，它包括：　　　　聚脲壳形成的微胶囊；和在所述壳体里的封入胶囊的物质，所述的封入胶囊的物质包含除草有效量的广灭灵；其中所述组合物的广灭灵挥发性比含相应广灭灵浓度的可乳化浓缩物的挥发性低。

【技术特征摘要】
US 1994-11-16 08/340,699;US 1995-9-21 08/531,4991.一种微胶囊化的广灭灵除草剂组合物，它包括聚脲壳形成的微胶囊；和在所述壳体里的封入胶囊的物质，所述的封入胶囊的物质包含除草有效量的广灭灵；其中所述组合物的广灭灵挥发性比含相应广灭灵浓度的可乳化浓缩物的挥发性低。2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其中广灭灵挥发性比广灭灵可乳化浓缩物的挥发性低50％。3.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其中组合物的挥发性比含相应浓度广灭灵的广灭灵可乳化浓缩物的挥发性低，结果当组合物用于目的区域时，对与目的区域相邻区域里植物的损伤减少。4.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其中聚脲壳包括一种或多种多官能团胺，它选自1，2-乙二胺(EDA)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)和1，6-己二胺(HDA)，条件是EDA只在第二多官能团胺存在下使用。5.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其中所述的聚脲壳通过聚亚甲基聚异氰酸苯基酯和多官能团胺类的界面聚合作用而形成。6.根据权利要求5所述的除草剂组合物，其中这样使所述的聚亚甲基聚异氰酸苯基酯和所述的多官能团胺类聚合乳化水相和水不相溶混相，所述的水相包含水和乳化剂，水不相溶混相包含异氰酸酯和广灭灵，加入至少一种所述的多官能团胺以形成所述的微胶囊。7.根据权利要求1所述的除草剂组合物，所述的封入胶囊物质进一步包括溶剂。8.一种制备除草有效量的广灭灵组合物的方法，它包括(a)通过界面聚合作用使广灭灵微胶囊化，以形成多个固化的含聚脲壳壁的微胶囊，所述的壳壁围绕在包括广灭灵的被封入...

【专利技术属性】
技术研发人员：FTH李，P尼科尔森，
申请(专利权)人：FMC有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]