一种重质油催化裂化催化剂的制备方法，其特征为该催化剂是以30～45重％的稀土Y型分子筛、0.5～5重％的ZSM-5分子筛、20～40重％的铝溶胶和/或酸溶拟薄水铝石、0.1～3重％的木质素磺酸镁及余量的高岭土混合打浆、研磨、喷雾干燥成型并焙烧制成的；所述稀土Y型分子筛是将NaY型分子筛与相同重量的由硅源、铝源按摩尔比Na2O/SiO2?0.3～0.5、SiO2/Al2O3?5～7、H2O/Na2O?40～70制成的胶体混合均匀，在60～110℃下二次水热合成0.5～4小时，得到表面富铝的NaY分子筛，再用稀土盐水热处理并焙烧制备成以RE2O3计的稀土含量为8～22重％的稀土Y型分子筛。本发明专利技术所制备的催化剂用于高比重和高残炭的重质油进料的催化裂化过程中具有特别高的转化效率。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术是关于，特别地涉及一种适合高比重和高残炭重质油进料催化裂化过程的催化剂制备方法。
技术介绍
目前在世界范围内的原油重质化和劣质化倾向日益严重，催化裂化是石油加工过 程中的重要技术手段，随着原油重质化，催化裂化的原料不可避免地越来越重，残炭含量和 重金属含量越来越高。这使得裂化催化剂的使用条件越来越苛刻，对裂化催化剂的要求也 越来越高，如何在重质原料进料情况下提高催化裂化催化剂的裂化活性日益受到重视，以 稀土 Y型分子筛作为活性组元的裂化催化剂一直以来都是在催化裂化装置上使用的重要 催化剂品种之一，对其改进研究也在不断进行中。现有技术中对稀土 Y分子筛和催化剂的改进研究主要有以下几类，一类是为了提 高分子筛催化剂的水热结构稳定性，主要选择在晶胞较小的Y分子筛上利用稀土改性，即 所谓稀土超稳Y分子筛和催化剂，如CN 1053808A公开了一种稀土超稳Y型分子筛的制备 方法，该方法包括将SiO2Al2O3不小于4. 8的NaY分子筛与浓度为0. 5 5. 0重％的混合 氯化稀土水溶液按照NaY RECl3Sl 0. 2 0. 4的重量比在60 100°C下离子交换 0. 3 2. 0小时，溶液的pH应控制在使NaY与之混合后的浆液的pH为3. 0 5. 0，过滤后 的滤饼用自身重量20倍的去离子水冲洗；然后升温至200°C开始通入重量空速0. 5 4. 0 小时―1的100重％水蒸气，维持该流动水蒸气气氛500 600°C焙烧1 3小时获得稀土 超稳Y分子筛。USP 4584287和USP 4429053中也是将NaY先用稀土离子交换而后进行水蒸气处 理，使晶胞由2. 465 2. 475纳米收缩到2. 420 2. 464纳米；而USP5340957和USP5206194 则采用SiO2Al2O3 6. 0的NaY进行稀土交换后进行水热处理；CN1128673C公开了一种稀土 Y分子筛制备过程中采用补硅和水蒸气焙烧，使其具有丰富二次孔，也是一种水蒸气法制备 的稀土超稳Y分子筛。CN1065844A公开了一种酸脱铝的稀土 Y分子筛制备方法、而CN1317359C用柠檬酸 脱铝、CN1202007C采用草酸脱铝后再进行稀土改性的制备方法。CN1121903C、CN1162327C、CN1230496C、CN1051029C、CN1281493C、CN101081369A 等 均采用SiC14气相法处理的高硅Y进行稀土改性获得高硅的稀土 Y分子筛及催化剂。CN100544822C采用变换晶种合成NaY分子筛并提高焙烧苛刻度的方法制备出高 稳定性的稀土 Y分子筛及催化剂，其催化剂中的分子筛仍然属于晶胞较小的稀土 Y分子筛类。以上这些已有技术无论采用水蒸气焙烧法、酸脱铝法或气相脱铝补硅法，所制备 出的稀土改性的超稳化后的分子筛和催化剂由于Y分子筛晶胞较小或缺铝，虽然具有较好 的结构稳定性，但因分子筛酸密度大幅度下降导致所制备出的催化剂在催化裂化过程中使 用时活性明显不足。CN1200079C、CNl142023C、CNl111136C、CNl10955C、CN1332758C、CN100577566C和 CN100586856C等公开了另一类含磷和稀土 Y分子筛及催化剂的制备方法，即用磷和稀土对 Y分子筛和催化剂改性的制备方法，在制备过程中分子筛的晶胞没有大幅度收缩，虽有较好 的降烯烃性能，但磷改性弱化了分子筛和催化剂的酸强度，导致其在重质油催化裂化过程 中重油转化能力的下降。与本专利技术较为接近的主要是稀土 Y分子筛及催化剂的制备技术，如CN1733362A、CN1733363A公开了一种稀土 Y型分子筛及催化剂的制备方法，该方法包括将NaY分子筛浆 液与或不与铵盐交换，再与氯化稀土按照NaY干基RECl3为1 0. 17 0. 35的重量比 在5 100°C、pH 2. 5 7. 5的条件下进行离子交换，水与NaY的重量比为3 50，分离分 子筛滤饼，收集滤液，用碱性溶液将滤液PH值调整至8 11，使滤液中的稀土离子沉淀为氢 氧化稀土，再将得到的氢氧化稀土滤饼和分子筛滤饼加水打浆，过滤、水洗、干燥，于200 950°C、0 100重％水蒸气下焙烧0. 1小时以上，焙烧的分子筛再按分子筛干基铵盐水 为1 0 1 2 50的重量比在60 100°C下处理，经洗涤、过滤、干燥。其采用的二次 交换一次水蒸气焙烧工艺所制备的稀土 Y分子筛并提高了稀土的利用率，但所制备的分子 筛和催化剂的水热结构稳定性却并不理想，在催化裂化再生器中的苛刻水热环境中极易垮 塌；CN101088613A采用了实质上与其相同的技术方法，通过外加沉淀剂沉淀稀土并同时引 入了铝离子制备出稀土 Y分子筛。CN1907854A公开了一种小晶粒稀土 Y分子筛的制备技术，由于小晶粒分子筛存在 难以克服的水热稳定性差的原因限制了其在催化裂化过程中的应用。采用简化工艺制备稀土 Y分子筛和催化剂的方法在已有技术也有报道，CN 1069553C公开了一种采用循环一交一焙制备稀土 Y型分子筛的方法，该方法包括将NaY分 子筛进行一次稀土离子交换，然后将过滤得到的滤饼在450 60(TC、100重％水蒸气气氛 的条件下焙烧1 4小时，然后将焙烧后产物的10 40重％循环返回下一批稀土交换浆 液中继续上面所述操作，其余的作为REY分子筛产品用于制备催化剂，如此连续进行，虽然 简化了工艺，但导致产品质量和稳定性大幅度下降，限制了其在实际中的使用。还有一类更为简化的制备稀土 Y分子筛的方法，如CN100389173C、CN1246079C所 采用省掉中间焙烧制备步骤的工艺，使得分子筛中的钠离子不易被交换，所得稀土 Y分子 筛和催化剂水热稳定性很差，不能够在催化裂化过程中实际使用。制备富铝分子筛的方法在现有技术中也有报道，如CN1363517A公开了一种富铝 的AFI型分子筛的合成方法，是通过调整合成投料比晶化出富铝的钠菱沸石。CN101096274A和CN101096275A则公开了一种富铝Beta沸石的合成方法，在水解 剂存在下先合成出一个硅铝共凝胶，或者用酸性铝源浸渍硅源制备出硅铝源，焙烧并粉碎 后作为硅、铝源合成出富铝Beta沸石。CN101274764A和CN101353168A则用类似方法或在 氟离子存在下制备出纳米尺寸的富铝Beta沸石，但已有技术并无富铝Y分子筛制备方法的 报道，早期的X型分子筛，如USP2882244所描述的，虽然也属于铝含量非常高的八面沸石结 构的分子筛，但由于其水热结构稳定性很差，并不能代替Y分子筛和富铝Y分子筛使用于催 化裂化过程，采用二次水热合成方法制备富铝Y分子筛并进行稀土改性的方法在已有技术 中并没有见到。CN1098130A、USP5547564采用了铝溶胶和拟薄水铝石复合铝基粘结剂的制备裂化催化剂的技术，目前国内的重油催化裂化催化剂大都采用这种制备方法；USP4476239、 USP4443553、CN1081218C、CN1081219C、CN1119390C 和 CN1181162C 则提高了喷雾干燥成型 时的固含量提高了生产效率；CN1227065C中公开了在滚球工艺制备醋酸乙烯催化剂载本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种重质油催化裂化催化剂的制备方法，其特征为该催化剂是以３０～４５重％的稀土Ｙ型分子筛、０．５～５重％的ＺＳＭ－５分子筛、２０～４０重％的铝溶胶和／或酸溶拟薄水铝石、０．１～５重％的木质素磺酸镁及余量的高岭土混合打浆、研磨、喷雾干燥成型并焙烧制成的；所述稀土Ｙ型分子筛是将ＮａＹ型分子筛与相同重量的由硅源、铝源按摩尔比Ｎａ２Ｏ／ＳｉＯ２ ０．３～０．５、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３ ５～７、Ｈ２Ｏ／Ｎａ２Ｏ ４０～７０制成的胶体混合均匀，在６０～１１０℃下二次水热合成０．５～４小时，得到表面富铝的ＮａＹ分子筛，再用稀土盐水热处理并焙烧制备成以ＲＥ２Ｏ３计的稀土含量为８～２２重％的稀土Ｙ型分子筛。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：卓润生，
申请(专利权)人：卓润生，
类型：发明
国别省市：95
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