一种L-古龙酸二次母液的处理方法技术

本发明专利技术提供一种L-古龙酸二次母液的处理方法，从L-古龙酸二次母液中首先提出大部分古龙酸，充分利用了有用成分，又大大减少了废水处理量，对高浓度有机废水的综合治理，找到了一条有益的路子，将古龙酸母液氧化成草酸，草酸母液可以反复套用，根治了废母液对水体的污染，处理过程中产生的尾气成闭路循环吸收，消除了对大气的污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及古龙酸回收
，特别是涉及一种L-古龙酸二次母液的处理方法。
技术介绍
L-古龙酸是生产VC的重要原料。目前国内外生产VC产品普遍采用二次发酵法。 该方法制得的古龙酸一次母液再提取一次后，剩余物质为L-古龙酸的二次母液，这种母液为棕黑色粘液，COD值和BOD值严重超标，不能直接排放，传统的生化法治理废母液，不仅废水处理成本高而且出水达不到国家排放标准。现有技术中L-古龙酸的二次母液直接采用浓硝酸氧化剂处理，生产草酸，但由于处理量大，浓硝酸消耗高，大规模工业生产不能有效地解决废水废气对环境的污染问题。因此，目前需要本领域技术人员迫切解决的一个技术问题就是如何能够创新地提出一种L-古龙酸二次母液的处理方法，以解决现有技术中存在的问题，有效降低工艺实现的处理量，且有效解决废水废气对环境的污染问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种回收率高、成本低、无污染的L-古龙酸二次母液的处理方法，消除其对环境的污染，有利于环境保护和资源的节省，实现经济、环保双收益。为了解决上述问题，本专利技术公开了一种L-古龙酸二次母液的处理方法，所述方法包括L-古龙酸二次母液中加入C1-6的脂肪醇进行稀释；稀释后的母液中加液碱中和调节PH值至4. 0 7. 0 ；将中和后的母液降温后进行离心分离，提取母液中的古龙酸晶体；针对提取古龙酸晶体后的母液，脱去其中的脂肪醇和适量水分，将其浓度控制在 40% 45% ；在浓度为40% 45%母液中加入浓硝酸进行氧化反应，析出草酸后的母液循环套用，补充空气将气体产物NO氧化为NO2并经闭路循环吸收生成硝酸。优选的，所述加入C1-6的脂肪醇进行稀释时，其加入量为L-古龙酸二次母液体积量的50%。优选的，所述浓硝酸的浓度为65% 100%。优选的，所述加入浓硝酸进行氧化反应的温度为60 80°C，反应时间为1 2小时。优选的，所述母液中加入的液碱为30 50%的氢氧化钠溶液。优选的，所述处理方法还包括将氧化反应析出的草酸用活性炭脱色精制，获取草酸成品。优选的，所述处理方法还包括在稀释后的母液中加液碱的过程中用冷水降温。优选的，当稀释后的母液中加液碱中和调节PH值至4. 0 7. 0时，控制其温度在 40 45°C反应3 5小时。优选的，所述将中和后的母液降温按以下方式实现将中和后的母液降至室温20°C后，再用冰盐水降温至0 2°C。优选的，所述C1-6的脂肪醇为甲醇。优选的，所述处理方法还包括将提取古龙酸晶体后母液中脱出的脂肪醇和适量水分，输送到生产工序的脂肪醇回收塔中进行吸收。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点本专利技术从L-古龙酸二次母液中首先提出大部分古龙酸，充分利用了有用成分，又大大减少了废水处理量，对高浓度有机废水的综合治理，找到了一条有益的路子，将古龙酸母液氧化成草酸，草酸母液可以反复套用，根治了废母液对水体的污染，处理过程中产生的尾气成闭路循环吸收，消除了对大气的污染。此外，本专利技术中浓硝酸的消耗量也大大低于现有技术的消耗，具有显著的经济效益，实现了很好的经济效益和社会效益。附图说明图1是本专利技术实施例一所述的一种L-古龙酸二次母液的处理方法流程图。 具体实施例方式为使本专利技术的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图和具体实施方式对本专利技术作进一步详细的说明。在L-古龙酸生产中产生的二次母液为棕黑色液体，内含40%左右的L-古龙酸，其化学需氧量(COD)和生化需氧量或生化耗氧量(BOD)均超过国家规定的排放标准，实际中所采用生化法治理废母液，不仅废水处理成本高而且出水达不到国家排放标准。因此本专利技术和核心构思之一在于将L-古龙酸二次母液进行中和提取，回收其中 60%以上的古龙酸，剩余的古龙酸除去部分水分后，用浓硝酸进行氧化处理制备草酸，所得草酸质量达到国家标准，氧化反应的母液进行闭路循环，实现整个过程中没有废水的排出； 产生的NO气体用空气氧化成NO2, NO2经循环液的多级吸收，转化为反应的原料硝酸，实现整个过程中没有废气的排放。参照图1，示出了本专利技术的一种L-古龙酸二次母液的处理方法的流程图，所述方法具体包括步骤S101，L-古龙酸二次母液中加入C1-6的脂肪醇进行稀释；步骤S102，稀释后的母液中加液碱中和调节PH值至4. 0 7. 0 ；步骤S103，将中和后的母液降温后进行离心分离，提取母液中的古龙酸晶体；步骤S104，针对提取古龙酸晶体后的母液，脱去其中的脂肪醇和适量水分，将其浓度控制在40% 45% ；步骤S105，在浓度为40% 45%母液中加入浓硝酸进行氧化反应，析出草酸后的母液循环套用，补充空气将气体产物NO氧化为NO2并经闭路循环吸收生成硝酸。在L-古龙酸二次母液中加入体积量为其一半的C1-6的脂肪醇进行稀释，所述的 C1-6的脂肪族醇作为稀释剂，采用C1-4的脂肪族醇较理想，更理想的是C1-2的脂肪族醇， 实际应用中最理想的是选用甲醇作为稀释剂进行稀释。稀释后的母液中加入30 50%的液体氢氧化钠溶液进行中和处理，控制PH值至4. 0 7. 0，回收60%以上的古龙酸产品， 剩余的母液在减压下除去脂肪醇和部分水后，数量减少到原来体积的1/2-1/3，当浓缩液中 L-古龙酸浓度再次增加到40% 45%后，用浓度为65% 100%浓硝酸进行氧化，析出草酸，并用活性炭脱色精制，获取草酸成品，析出草酸晶体后的母液循环套用，其中，氧化反应产生的氮氧化物用空气氧化，循环吸收生成硝酸而形成闭路循环，消除了氮氧化物气体对环境的污染。其中，加入浓硝酸进行氧化反应的温度为60 80°C，反应时间为1 2小时。本专利技术所述的处理方法中，氮氧化物(NO和NO2)，补充空气循环吸收后产生硝酸，其反应式如下权利要求1.一种L-古龙酸二次母液的处理方法，其特征在于，所述方法包括 L-古龙酸二次母液中加入C1-6的脂肪醇进行稀释；稀释后的母液中加液碱中和调节PH值至4. 0 7. 0 ； 将中和后的母液降温后进行离心分离，提取母液中的古龙酸晶体； 针对提取古龙酸晶体后的母液，脱去其中的脂肪醇和适量水分，将其浓度控制在 40% 45% ；在浓度为40% 45%母液中加入浓硝酸进行氧化反应，析出草酸后的母液循环套用， 补充空气将气体产物NO氧化为NO2并经闭路循环吸收生成硝酸。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于所述加入C1-6的脂肪醇进行稀释时，其加入量为L-古龙酸二次母液体积量的50%。3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于 所述浓硝酸的浓度为65% 100%。4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于所述加入浓硝酸进行氧化反应的温度为60 80°C，反应时间为1 2小时。5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于 所述母液中加入的液碱为30 50%的氢氧化钠溶液。6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述处理方法还包括 将氧化反应析出的草酸用活性炭脱色精制，获取草酸成品。7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述处理方法还包括 在稀释后的母液中加液碱的过程中用冷水降温。8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于当稀释后的母液中加液碱中和调节PH值至4. 0 7. 0时，控制其温度在40 45°C反应3 5小时。9.根据权利本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种Ｌ－古龙酸二次母液的处理方法，其特征在于，所述方法包括：Ｌ－古龙酸二次母液中加入Ｃ１－６的脂肪醇进行稀释；稀释后的母液中加液碱中和调节ＰＨ值至４．０～７．０；将中和后的母液降温后进行离心分离，提取母液中的古龙酸晶体；针对提取古龙酸晶体后的母液，脱去其中的脂肪醇和适量水分，将其浓度控制在４０％～４５％；在浓度为４０％～４５％母液中加入浓硝酸进行氧化反应，析出草酸后的母液循环套用，补充空气将气体产物ＮＯ氧化为ＮＯ２并经闭路循环吸收生成硝酸。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：米超杰，宋道淮，
申请(专利权)人：山东润鑫精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：37