本发明专利技术的目的：提供在未处理的钢板上具有优异抗腐蚀性的涂装物品。实现该目的的方法：本发明专利技术提供阳离子电沉积涂料组合物，其包含含氨基的改性环氧树脂(A)、封端的多异氰酸酯固化剂(B)、酚醛树脂(C)、金属化合物(D)和氮氧化物离子(E)，其中，相对于阳离子电沉积涂料组合物的质量，金属化合物(D)以金属计算的含量为10ppm至10,000ppm，并且氮氧化物离子(E)的含量为50ppm至10,000ppm。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及阳离子电沉积涂料组合物，其展现出优异抗腐蚀性，特别是在未处理 的钢板上，而不含有有毒物质，例如铅化合物、铬化合物等。
技术介绍
由于阳离子电沉积涂料组合物优异的均镀性和低的环境污染，其被广泛用于各种 应用，例如用于汽车等的底涂料组合物。已经提出了含有诸如铬酸铅、碱性硅酸铅和铬酸锶 的铅化合物和/或铬化合物的阳离子电沉积涂料组合物。然而，由于关于环境污染的问题，限制使用有毒化合物，例如铅化合物和铬化合 物；现在，使用无毒或低毒的防锈颜料，并且提供优异的抗腐蚀性，而且不含有有害化合物 的阳离子电沉积涂料组合物已经被开发并使用。例如，专利文献1公开了阳离子电沉积涂料组合物，其包含(A)阳离子胺改性环氧 树脂，(B)封端的多异氰酸酯和(C)亚磷酸二价或三价金属盐，其目的是提高抗腐蚀性，而 不含有铅。专利文献2公开了含有锆化合物的阳离子电沉积涂料组合物，其展现出优异的 抗腐蚀性，而不含铅。专利文献1和2公开了在表面处理的钢板上形成的膜具有优异的抗腐蚀性，甚至 不含有有毒物质，例如铅化合物和铬化合物。然而，在表面未处理的钢板上形成的电沉积涂 膜具有不充分的抗腐蚀性。专利文献3公开了阳离子电沉积涂料组合物，其包含阳离子胺改性环氧树脂、封 端的多异氰酸酯和锆盐，其目的是提高其防锈性至可能的最大程度。专利文献3教导了该 组合物能够在表面未处理的钢板上提供具有优异抗腐蚀性的电沉积涂膜，甚至不含有有害 的化合物，例如铅化合物、铬化合物等。然而，在严重腐蚀的条件下，在表面未处理的钢板上形成的前述电沉积涂膜展现 出不充分的抗腐蚀性；特别是，在未处理的钢板上形成的厚度为15 μ m或15 μ m以下(干燥 时)的电沉积涂膜展现出不充分的抗腐蚀性。因此，期望进一步的改进。现有技术文献专利文献专利文献1 日本专利申请公开“特开平H9-241546号”公报专利文献2 日本专利申请公开“特开2000-290542号”公报专利文献3 日本专利申请公开“特开2009-46628号”公报专利技术概述技术问题本专利技术的目的是制备在未处理的钢板上展现出优异的抗腐蚀性的阳离子电沉积 涂料组合物，而不使用铅化合物、铬化合物等有毒物质，特别是甚至当形成的涂膜是厚度为 15μπι或15μπι以下(干燥时)的电沉积涂膜时，在未处理的钢板上展现出优异的抗腐蚀性 的阳离子电沉积涂料组合物。(2)其中R3表示氢原子或CV6烷基，X为1至9的整数，并且Y为1至50的整数；当Y 为2或大于2时，重复单元中的每一 R3相同或不同，并且所述金属化合物(D)为选自锆、钛、钴、钒、钨、钼、铜、铟、锌、铝、铋、钇、镧系 金属、碱金属和碱土金属的至少一种金属(d)的化合物。5问题的解决方案本专利技术人已经进行了广泛的研究以实现上述目的，并且发现能够通过阳离子电沉 积涂料组合物来实现该目的，所述阳离子电沉积涂料组合物包含含氨基的改性环氧树脂 (A)、封端的多异氰酸酯固化剂⑶、酚醛树脂(C)、金属化合物⑶和氮氧化物离子(E)。从 而完成了本专利技术。具体来说，本专利技术提供了下述几项。项 1阳离子电沉积涂料组合物，其包含含氨基的改性环氧树脂(A)、封端的多异氰酸酯 固化剂(B)、酚醛树脂(C)、金属化合物(D)和氮氧化物离子(E)；相对于所述阳离子电沉积涂料组合物的质量，所述阳离子电沉积涂料组合物包 含以金属计算(基于金属质量)为IOppm至10，OOOppm的金属化合物(D)，以及50ppm至 10，OOOppm的氮氧化物离子(E)，所述含氨基的改性环氧树脂㈧是可以通过使环氧当量为500至2，500的改性环 氧树脂(Al)与胺化合物(A2)反应获得的树脂，所述改性环氧树脂(Al)可以通过使二环氧化合物(al)、环氧当量为170至500的 环氧树脂(a2)与双酚化合物(a3)反应获得，所述二环氧化合物(al)是由下述通式⑴表示的化合物⑴，化学式权利要求阳离子电沉积涂料组合物，其包含含氨基的改性环氧树脂(A)、封端的多异氰酸酯固化剂(B)、酚醛树脂(C)、金属化合物(D)和氮氧化物离子(E)；相对于所述阳离子电沉积涂料组合物的质量，所述阳离子电沉积涂料组合物包含以金属计算(基于金属质量)为10ppm至10,000ppm的所述金属化合物(D)，以及50ppm至10,000ppm的所述氮氧化物离子(E)，所述含氨基的改性环氧树脂(A)是可以通过使环氧当量为500至2,500的改性环氧树脂(A1)与胺化合物(A2)反应获得的树脂，所述改性环氧树脂(A1)可以通过使二环氧化合物(a1)、环氧当量为170至500的环氧树脂(a2)与双酚化合物(a3)反应获得，所述二环氧化合物(a1)是由下述通式(1)表示的化合物(1)，化学式1其中，R1相同或不同，并且各自表示氢原子或C1 6烷基；R2相同或不同，并且各自表示氢原子或C1 2烷基；并且表示具有亚烷基氧化物结构的部分的重复单元数的m和n是满足m+n＝1至20的整数，和/或由下述通式(2)表示的化合物(2)，化学式2其中R3表示氢原子或C1 6烷基，X为1至9的整数，并且Y为1至50的整数；当Y为2或大于2时，重复单元中的每一R3相同或不同，并且所述金属化合物(D)为选自锆、钛、钴、钒、钨、钼、铜、铟、锌、铝、铋、钇、镧系金属、碱金属和碱土金属的至少一种金属(d)的化合物。FSA00000206265700011.tif,FSA00000206265700012.tif2.如权利要求1所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中基于所述含氨基的改性环氧树 脂(A)、封端的多异氰酸酯固化剂(B)和酚醛树脂(C)的总固体质量(100质量份)，所述含 氨基的改性环氧树脂(A)的含量为30质量份至75质量份，所述封端的多异氰酸酯固化剂 (B)的含量为10质量份至40质量份，以及所述酚醛树脂(C)的含量为3质量份至35质量 份。3.如权利要求1或2所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中基于所述二环氧化合物 (al)、环氧树脂(a2)和双酚化合物(a3)的总固体质量，所述改性环氧树脂(A1)可以通过 使1质量％至35质量％的所述二环氧化合物(al)、10质量％至80质量％的所述环氧树脂 (a2)与10质量％至60质量％的所述双酚化合物(a3)反应获得。4.如权利要求1所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中所述通式(1)中的R1或所述通式(2)中的R3为甲基或氢原子。5.如权利要求1所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中所述金属化合物(D)由锆化合 物组成，或者包括选自锆化合物和钛化合物的至少一种化合物以及选自钴、钒、钨、钼、铜、 铟、锌、铝、铋、钇、镧系金属、碱金属和碱土金属的至少一种金属的化合物。6.如权利要求1所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中所述阳离子电沉积涂料组合物 的固体含量为5质量％至40质量％。7.涂装物品，其可以通过将金属基板浸渍在含有权利要求1至6中任一权利要求所述 的阳离子电沉积涂料组合物的电沉积涂料组合物浴中，并进行电沉积涂装而获得。全文摘要本专利技术的目的提供在未处理的钢板上具有优异抗腐蚀性的涂装物品。实现该目的的方法本专利技术提供阳离子电沉积涂料组合物，其包含含氨基的改性环氧树脂(A)、封端的多异氰酸酯固化剂(B)、酚醛树脂(C)、金属化合物(D)和本文档来自技高网...
【技术保护点】
阳离子电沉积涂料组合物，其包含含氨基的改性环氧树脂（Ａ）、封端的多异氰酸酯固化剂（Ｂ）、酚醛树脂（Ｃ）、金属化合物（Ｄ）和氮氧化物离子（Ｅ）； 相对于所述阳离子电沉积涂料组合物的质量，所述阳离子电沉积涂料组合物包含以金属计算（基于金属质量）为１０ｐｐｍ至１０，０００ｐｐｍ的所述金属化合物（Ｄ），以及５０ｐｐｍ至１０，０００ｐｐｍ的所述氮氧化物离子（Ｅ）， 所述含氨基的改性环氧树脂（Ａ）是可以通过使环氧当量为５００至２，５００的改性环氧树脂（Ａ１）与胺化合物（Ａ２）反应获得的树脂， 所述改性环氧树脂（Ａ１）可以通过使二环氧化合物（ａ１）、环氧当量为１７０至５００的环氧树脂（ａ２）与双酚化合物（ａ３）反应获得， 所述二环氧化合物（ａ１）是由下述通式（１）表示的化合物（１），化学式１ ＊－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－（－Ｏ－＊Ｈ－ＣＨ↓［２］－）↓［ｍ］－Ｏ－＊－＊－＊－Ｏ－（－ＣＨ↓［２］－＊Ｈ－Ｏ－）↓［ｎ］－ＣＨ↓［２］－＊ （１） 其中，Ｒ↑［１］相同或不同，并且各自表示氢原子或Ｃ↓［１－６］烷基；Ｒ↑［２］相同或不同，并且各自表示氢原子或Ｃ↓［１－２］烷基；并且表示具有亚烷基氧化物结构的部分的重复单元数的ｍ和ｎ是满足ｍ＋ｎ＝１至２０的整数， 和／或由下述通式（２）表示的化合物（２）， 化学式２ ＊－ＣＨ↓［２］－［－Ｏ－（－ＣＨ↓［２］－）↓［Ｘ］－＊Ｈ－］↓［Ｙ］－Ｏ－ＣＨ↓［２］－＊ （２） 其中Ｒ↑［３］表示氢原子或Ｃ↓［１－６］烷基，Ｘ为１至９的整数，并且Ｙ为１至５０的整数；当Ｙ为２或大于２时，重复单元中的每一Ｒ↑［３］相同或不同， 并且所述金属化合物（Ｄ）为选自锆、钛、钴、钒、钨、钼、铜、铟、锌、铝、铋、钇、镧系金属、碱金属和碱土金属的至少一种金属（ｄ）的化合物。...
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：西口滋朗，嶋崎昭彦，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP
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