本发明专利技术提供了一种电镀酸洗液资源利用与废水深度处理的集成方法。其步骤为：将电镀工艺中的镀件酸洗废液过滤，添加氧化剂，使其中的二价铁离子完全转化为三价铁离子；后通过装填有表面键联季铵阳离子的阴离子交换树脂的吸附装置，以除去其中的三价铁离子，处理后的镀件酸洗液适当添加工业浓盐酸增浓至２０％以上返回生产工序作为洗酸循环使用；将经处理后的电镀废水通过常规工艺处理，然后通过组合过滤床，当吸附达到泄漏点时停止吸附，用脱附剂对复合吸附剂进行脱附再生。本发明专利技术实现了电镀酸洗液的资源利用，显著降低了电镀工艺中洗酸用量；实现了常规的处理工艺难以达到的对重金属等阳离子污染物和磷酸根等阴离子污染物的深度去除。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种电镀废水综合治理与资源化的办法，具体的说，是一种通过多重工艺组合来实现电镀酸洗液资源利用与深度处理电镀废水的集成方法。
技术介绍
电镀是利用化学或者电化学方法对金属或者其他材料制件的表面进行装饰、防护及获得某些新的性质的一种工艺过程，在电镀过程中会产生大量成分复杂的电镀废水。对铁铸件类材料进行电镀时，往往需要利用浓盐酸进行浸渍和漂洗，以去除表面铁锈。当浓盐酸洗液中的铁含量达到一定水平时，将失去去除铁锈的功效而被废弃。目前电镀行业中废盐酸洗液往往经碱液中和后与其他废水混合进行综合处理，由于这类废盐酸洗液的混入，使得电镀废水中盐含量大大提高，很大程度削减了后续处理工艺的效果。目前常规的处理方法包括化学沉淀、生化处理等单元处理与集成处理技术。同时由于废水中特征污染物重金属的生物毒性及其化学沉淀物的形态复杂性与微溶解性，化学沉淀往往难以彻底去除重金属，生物处理效能也难以高效发挥，致使废水中重金属、磷等特征污染因子常常超标。为增强废水的深度处理效能，提高废水回用效率，电镀工业企业一般采取膜分离等深度处理工艺对常规处理后的电镀废水进行进一步处理，但处理成本较高，且膜浓縮液量大，难以有效处理。
技术实现思路
1.专利技术要解决的技术问题 针对目前电镀废水成份复杂难以深度处理的问题，本专利技术的目的是提供，通过组合工艺实现酸洗废液循环利用并深度处理电镀废水，可应用于各类含重金属等阳离子污染物离子和磷酸根等阴离子污染物的电镀废水的深度处理。经本专利技术处理后，排水中重金属等阳离子污染物和磷酸根等阴离子污染物可被深度去除，并达到GB21900-2008排放标准。 2.技术方案 —种电镀酸洗液资源利用与废水深度处理的集成方法，其步骤为 A)将电镀工艺中的镀件酸洗废液过滤，添加氧化剂，使其中的二价铁离子完全转化为三价铁离子；后通过装填有表面键联季铵阳离子的阴离子交换树脂的吸附装置，以除去其中的三价铁离子。处理后的镀件酸洗液适当添加工业浓盐酸增浓至20%以上返回生产工序，作为洗酸循环使用。这一酸洗废液循环利用方法可显著降低电镀工艺中洗酸用量，明显减少电镀废水的排放量，并极大降低其中的盐含量。 B)将经步骤A)处理后的电镀废水通过化学沉淀、生化等常规工艺处理，然后在一定温度与流速条件下，通过装填有多种纳米复合吸附剂的组合过滤床，吸附出水中重金属等阳离子污染物和磷酸根等阴离子污染物可被深度去除，并达到GB21900-2008排放标准。当吸附达到泄漏点时停止吸附，用脱附剂对复合吸附剂进行脱附再生。 步骤A)中氧化剂可为液态的H202水溶液、NaCIO水溶液；或是气态的空气、氧气、二氧化氯或者臭氧；阴离子交换树脂表面键联的季铵阳离子所含烷基连接臂长度为C1-C8之间。商品化的树脂如R0-02-61、 D-201、201 *7、 D_296、 Amberlite IRA_900、 PuoliteA-520E等树脂，其中优选为多种季铵根组合的离子交换树脂。 步骤A)中吸附饱和的特种阴离子交换树脂可用水进行脱附，再生过程的操作温度为5-45。C，工作流量为0. 5-10. 0BV/h。 步骤B)中的纳米复合吸附剂为负载纳米铁氧化物或锰氧化物颗粒的复合吸附剂。复合吸附剂中铁氧化物含量为2-35% (以Fe计)，锰氧化物含量为1-25% (以Mn计)；载体可以是大孔阴、阳离子交换树脂、活性炭、硅藻土等，优选离子交换树脂。 步骤B)中的组合过滤床中一般由2-3个过滤床组合而成。 步骤B)中吸附泄露点是指吸附出水中任一重金属离子或者磷酸根等阴离子含量超过GB21900-2008规定的排放标准；脱附剂可为稀酸(H+浓度为0. l-100mM)或稀碱(OH—浓度为0.01-5M)与无机盐复配溶液。优选的酸碱种类为HCl和NaOH。无机盐主要为可溶性的Na、 K、 Ca盐，优选NaCl或Na2S04。 3.有益效果 本专利技术公开了一种电镀酸洗液资源利用与废水深度处理的集成方法，首先采用表面键联季铵阳离子的阴离子交换树脂实现对电镀酸洗液的除杂与循环利用，同时大大减少了电镀废水中的盐含量，为后续重金属等阳离子污染物和磷酸根等阴离子污染物的深度处理提供良好条件。最后将经常规工艺处理后的电镀废水通过装填有多种纳米复合吸附剂的组合过滤床进行特征污染物的深度处理。本专利技术实现了电镀酸洗液的资源利用，显著降低了电镀工艺中洗酸用量；实现了常规的处理工艺难以达到的对重金属等阳离子污染物和磷酸根等阴离子污染物的深度去除。具体实施例方式以下通过实施例进一步说明本专利技术。 实施例l: 将镀铜-镍车间排放的500mL铁铸件废盐酸洗液过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HCl浓度约为6mol/L，铁离子含量约为23000mg/L。滴加8mL 25% H202水溶液，25。C下搅拌2h ;在25士5t:下，将氧化后的500mL废盐酸洗液顺流通过装填有100mL(约80克)D_201树脂、带保温夹套的玻璃柱(①100X 360mm)，流量为2BV/h，处理后的流出液为无色至浅黄色透明液体，HCl浓度约为6mol/L，铁离子约浓度为2000mg/L。可按1 : 1-1 : 2(体积比)的比例添加工业盐酸使废酸增浓，并返回生产工序作洗酸用。该方法的使用可使电镀废水中的盐(NaCl)含量从原来的6%左右降低至1%以下。 经常规工艺处理后，电镀废水中的盐含量为0. 9%， Cu2+的含量为2. 3卯m， Ni2+的含量为3. 5卯m，磷酸根的含量为3. 6ppm(以P计)，pH为6. 8。将以上的电镀废水在25°C下，以15BV/h的流速通过一组合式串联过滤床，其中床一装填有一种以大孔阳离子交换树脂D001为载体、固载纳米氧化铁的复合吸附剂(固载量重量百分比5.6% Fe);床二装填有一种以大孔阴离子交换树脂D201为载体、固载纳米氧化铁的复合吸附剂(固载量14.7%Fe)。每批次处理量可达到350BV，出水中Cu2+、Ni2+的含量都降至0. lppm以下，磷酸根的含4量降至0. 3ppm以下(设定的吸附泄露点)。床一可通过稀酸(H+浓度为0. 7-2mM)和5% NaCl混合溶液再生并反复使用，床二可通过5% NaOH和5% NaCl混合溶液再生并反复使 用。实施例2 : 将镀铜-镍车间排放的2L铁铸件废盐酸洗液过滤，滤液呈棕黄色透明液体，HC1浓 度约为7mol/L，铁离子含量约为28000mg/L。滴加30mL 28% H202水溶液，25。C下搅拌2h ; 在25士5t:下，将氧化后的2L废盐酸洗液顺流通过装填有500mL(约400克)D-201树脂、带 保温夹套的玻璃柱(①200X500mm)，流量为2BV/h，处理后的流出液为无色至浅黄色透明 液体，HCl浓度约为6.8mol/L，铁离子约浓度为1800mg/L。可按1 : 1-1 : 2(体积比)的 比例添加工业盐酸使废酸增浓，并返回生产工序作洗酸用。该方法的使用可使电镀废水中 的盐(NaCl)含量从原来的6%左右降低至1%以下。 经常规工艺处理后，电镀废水中的盐含量为0. 7%， Cu2+的含量为3. 3卯m， Ni2+的 含量为6. 2卯m，磷酸根的含量为4. 2ppm(以P计)，pH为6. 4。将以上的电镀废水在25°本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种电镀酸洗液循环利用与废水深度处理的集成方法，其包括以下步骤： Ａ）将电镀工艺中的镀件酸洗废液过滤，添加氧化剂，使其中的二价铁离子完全转化为三价铁离子；然后通过装填有表面键联季铵阳离子的阴离子交换树脂的吸附装置，以除去其中的三价铁离子；处理后的镀件酸洗液添加工业浓盐酸增浓至重量百分比浓度２０％以上返回生产工序，作为洗酸循环使用； Ｂ）将经步骤Ａ）处理后的不含有酸洗废液的电镀废水通过化学沉淀或生化常规工艺处理，然后通过装填有多种纳米复合吸附剂的过滤床，当吸附达到泄漏点时停止吸附，用脱附剂对复合吸附剂进行脱附再生。
【技术特征摘要】
一种电镀酸洗液循环利用与废水深度处理的集成方法，其包括以下步骤A)将电镀工艺中的镀件酸洗废液过滤，添加氧化剂，使其中的二价铁离子完全转化为三价铁离子；然后通过装填有表面键联季铵阳离子的阴离子交换树脂的吸附装置，以除去其中的三价铁离子；处理后的镀件酸洗液添加工业浓盐酸增浓至重量百分比浓度20％以上返回生产工序，作为洗酸循环使用；B)将经步骤A)处理后的不含有酸洗废液的电镀废水通过化学沉淀或生化常规工艺处理，然后通过装填有多种纳米复合吸附剂的过滤床，当吸附达到泄漏点时停止吸附，用脱附剂对复合吸附剂进行脱附再生。2. 根据权利要求1所述的一种电镀酸洗液资源利用与废水深度处理的集成方法，其特 征在于步骤A)中氧化剂为液态的H2(^水溶液、NaC10水溶液，或是气态的空气、氧气、二氧化 氯或者臭氧；所述的阴离子交换树脂表面键联的季铵阳离子所含烷基连接臂长度为C1-C8 之间。3. 根据权利要求2所述的一种电镀酸洗液资源利用与废水深度处理的集成方法， 其特征在于表面键联季铵阳离子的阴离子交换树脂为R0-02-61、 D-201、201 * 7、 D_296、 Amberlite IRA-900或Puolite...
【专利技术属性】
技术研发人员：潘丙才，张炜铭，潘丙军，吕路，杨磊，谷辉宁，林振伟，张全兴，陈金龙，
申请(专利权)人：南京大学，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]
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