用于制造柴油燃料基材的处理方法及算出蜡馏分裂化率的方法技术

本发明专利技术的目的是提供一种用于从费－托合成油制造柴油燃料基材的处理方法，其是对费－托合成油进行处理的方法，其包含以下步骤：（ａ）使用精馏塔将用费－托合成法得到的合成油分馏成至少两个馏分即含有相当于柴油燃料油的沸点范围的成分的中间馏分、和含有比该中间馏分重质的蜡组分的蜡馏分的步骤；（ｂ）在加氢裂化反应器中，通过使蜡馏分与加氢裂化催化剂接触以进行加氢裂化，从而得到裂化产物的步骤；（ｃ）在所述（ｂ）步骤中，在加氢裂化反应器之后配置气液分离器，从裂化产物中分离除去气体组分，同时得到裂化生成油的步骤；（ｄ）对在所述（ｃ）步骤中被分离除去的气体组分的组成进行测定的步骤；（ｅ）从通过所述（ｄ）步骤测定的气体组分的组成算出加氢裂化反应的裂化率的步骤；（ｆ）控制所述加氢裂化反应器的运转条件使得在所述（ｅ）步骤算出的裂化率成为目标裂化率的步骤。另外，本发明专利技术的目的是提供一种算出加氢裂化蜡馏分时的裂化率的方法，所述蜡馏分是使用精馏塔对费－托合成油进行分馏而得到的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于通过费-托合成法(以下简称为“FT合成法”。)制造柴油燃料 基材的处理方法、及对由FT合成法得到的蜡馏分加氢裂化时的裂化率进行算出的方法。更 详细地讲，本专利技术涉及在以一氧化碳和氢作为原料的FT合成法中，对被分馏的蜡馏分加氢 裂化时的裂化率进行算出的方法，而且涉及按照该算出的分裂率来控制所述加氢裂化的方法。
技术介绍
近年来，从降低环境负荷的观点出发，一直需求硫组分及芳香族烃的含量低、且对 环境友好的绿色液体燃料。因而，在石油业界，作为绿色燃料的制造方法，一直在研究FT合 成法。根据该FT合成法，能够制造链烷烃含量丰富、且不含硫组分的液体燃料基材，例如柴 油燃料基材，因此对其的期待非常大。例如在专利文献1中还提出了应对环境的燃料油。专利文献1 日本特开2004-323626号公报可是，利用FT合成法得到的合成油(以下有时称为“FT合成油”。)具有宽的碳原 子数分布，从该FT合成油例如能够得到含有较多沸点低于大约150°C的烃的FT石脑油馏 分、含有较多沸点为约150°C 360°C的成分的FT中间馏分、以及含有比该中间馏分重质的 成分的FT蜡馏分。这里，FT蜡馏分本身相当数量是被同时并行生产的，因此如果能够通过对其进行 加氢裂化向中间馏分轻质化，则关系到柴油燃料的增产。再有，FT中间馏分中正链烷烃 (n-paraffin，也称为正构烷烃)组分较多，在此状态下低温性能有可能不足。所以，通过从FT合成油分馏成FT中间馏分和蜡馏分，对FT中间馏分一方进行加 氢异构化，使异构链烷烃组分增大，从而改进其低温性能。另一方面，如果对蜡馏分一方进 行加氢裂化而使其轻质化，由此使中间馏分增产，则可从FT合成油作为中间馏分而获得性 能上或产量上都良好的柴油燃料。
技术实现思路
这里，对于蜡馏分的加氢裂化，如果反应过度进行，则产物不停留在中间馏分，进 一步轻质化，作为目标的中间馏分的收率降低，因此在蜡的加氢裂化的运转中，有必要通过 使其操作条件变动以适当地控制反应的进行度。所以，在有必要适当测定加氢裂化的进行度时，以往的蜡裂化率的测定采用所谓 蒸馏气相色谱法，其所需时间需要例如2小时。也就是说，作为以往方法，例如有在加氢裂化装置的入口(原料油)和出口(生成 油)，在蒸馏气相色谱仪上安装非极性柱和FID (氢火焰离子化检测器)，从分离定量的烃的 洗脱时间分布求出蜡裂化率。在测定烃的总体分布时，所需时间非常长，为2小时左右。如 果需要如此的长时间，怎么也不适合工艺控制。所以，在本申请专利技术中，提供一种在对来自FT合成油的蜡馏分进行加氢裂化时可 短时间、容易地算出裂化率的方法、及根据该算出的裂化率来控制所述加氢裂化的进行度 的方法。鉴于上述情况，发现通过对来自FT合成油的蜡馏分进行加氢裂化，对得到的气 体组分中的规定烃的组成进行测定，由此算出加氢裂化反应的裂化率，能够用短时间、容易 地求出裂化率，据此完成了本专利技术。 也就是说，本专利技术的第一形态如下。 一种用于从费_托合成油制造柴油燃料基材的处理方法，其是对费-托合成油 进行处理的方法，其特征在于，其包含以下步骤(a)使用精馏塔将用费_托合成法得到的合成油分馏成至少两个馏分即含有相当 于柴油燃料油的沸点范围的成分的中间馏分、和含有比该中间馏分重质的蜡组分的蜡馏分 的步骤；(b)在加氢裂化反应器中，通过使蜡馏分与加氢裂化催化剂接触以进行加氢裂化， 从而得到裂化产物的步骤；(c)在配置于所述(b)步骤中的加氢裂化反应器之后的气液分离器中，从裂化产 物中分离除去气体组分，同时得到裂化生成油的步骤；(d)对在所述(C)步骤中被分离除去的气体组分的组成进行测定的步骤；(e)从通过所述(d)步骤测定的气体组分的组成算出加氢裂化反应的裂化率的步 骤；(f)控制所述加氢裂化反应器的运转条件使得在所述(e)步骤算出的裂化率成为 目标裂化率的步骤。根据上述所述的处理方法，其特征在于在所述(b)中，使蜡馏分与加氢 裂化催化剂接触时的反应温度为180 400°C、氢分压为0. 5 12MPa、液体空间速度为0. 1 10. otr1。根据上述或所述的处理方法，其特征在于在所述(e)中，基于所述被 测定的气体组分的组成中的碳原子数为4以下的烃的含量，算出加氢裂化反应的裂化率。根据上述 中的任一项所述的处理方法，其特征在于在所述(e)中， 基于所述被测定的气体组分的组成中的碳原子数为4以下的烃的合计含量，算出加氢裂化 反应的裂化率。根据上述 中的任一项所述的处理方法，其特征在于在所述(e)中， 基于所述被测定的气体组分的组成中的正丁烷、异丁烷及丙烷中的至少1种的含量，算出 加氢裂化反应的裂化率。根据上述 中的任一项所述的处理方法，其特征在于在所述(d)中， 测定气体组分的组成的方法为气相色谱法。 一种算出加氢裂化蜡馏分时的裂化率的方法，所述蜡馏分是使用精馏塔对 费-托合成油进行分馏而得到的，其特征在于，所述方法包含下述工序(a)对所述蜡馏分进行加氢裂化、(b)对得到的裂化产物进行气液分离、(c)对通过所述气液分离得到的气体组分的组成进行测定、(d)从所述被测定的气体组分的组成算出所述加氢裂化反应的裂化率。根据上述所述的方法，其特征在于在所述(d)中，基于所述被测定的气 体组分的组成中的碳原子数为4以下的烃的含量，算出加氢裂化反应的裂化率。根据上述或所述的方法，其特征在于在所述(d)中，基于所述被测定 的气体组分的组成中的碳原子数为4以下的烃的合计含量，算出加氢裂化反应的裂化率。根据上述或所述的方法，其特征在于在所述(d)中，基于所述被测 定的气体组分的组成中的正丁烷、异丁烷及丙烷中的至少1种的含量，算出加氢裂化反应 的裂化率。根据上述 中的任一项所述的方法，其特征在于在所述(c)中， 测定气体组分的组成的方法为气相色谱法。在本申请专利技术中，提供对来自FT合成油的蜡馏分进行加氢裂化时可短时间、容易 地算出裂化率的方法、及根据该算出的裂化率来控制所述加氢裂化的方法。附图说明图1是柴油燃料基材的制造设备，该制造设备具备分馏FT合成油的第1精馏塔 10、和分别对在第1精馏塔10中被分馏的石脑油馏分、中间馏分及蜡馏分进行处理的加氢 精制装置30、加氢异构化装置40、加氢裂化装置50。图2表示具备气液分离器55、57及热交换器56的加氢裂化装置50。符号说明10 分馏FT合成油的第1精馏塔20 对来自加氢异构化装置40和加氢裂化装置50的产物一同进行分馏的第2精 馏塔30 从第1精馏塔10分馏的石脑油馏分的加氢精制装置40 从第1精馏塔10分馏的第1中间馏分的加氢异构化装置50 从第1精馏塔10分馏的蜡馏分的加氢裂化装置(加氢裂化反应器)55 第1气液分离器56 热交换器57 第2气液分离器60 用于从塔顶抽出来自加氢精制装置30的处理物的轻质气体组分的稳定塔70 石脑油储罐90 柴油燃料基材的储罐具体实施例方式以下，就本专利技术的柴油燃料基材的制造中使用的设备，参照图1及图2说明本专利技术。图1所示的柴油燃料的制造设备具备对从未图示的FT合成反应器经由管线1导 入的FT合成油进行分馏的第1精馏塔10，分别经由管线12、13、14将在第1精馏塔10中被 分馏的石脑油馏分、中间馏分及蜡馏分这3种馏分抽出，将本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于从费－托合成油制造柴油燃料基材的处理方法，其是对费－托合成油进行处理的方法，其特征在于，其包含以下步骤：（ａ）使用精馏塔将用费－托合成法得到的合成油分馏成至少两个馏分即含有相当于柴油燃料油的沸点范围的成分的中间馏分、和含有比该中间馏分重质的蜡组分的蜡馏分的步骤；（ｂ）在加氢裂化反应器中，通过使蜡馏分与加氢裂化催化剂接触以进行加氢裂化，从而得到裂化产物的步骤；（ｃ）在配置于所述（ｂ）步骤中的加氢裂化反应器之后的气液分离器中，从裂化产物中分离除去气体组分，同时得到裂化生成油的步骤；（ｄ）对在所述（ｃ）步骤中被分离除去的气体组分的组成进行测定的步骤；（ｅ）从通过所述（ｄ）步骤测定的气体组分的组成算出加氢裂化反应的裂化率的步骤；（ｆ）控制所述加氢裂化反应器的运转条件使得在所述（ｅ）步骤算出的裂化率成为目标裂化率的步骤。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：田中祐一，
申请(专利权)人：日本石油天然气金属矿物资源机构，国际石油开发帝石株式会社，吉坤日矿日石能源株式会社，石油资源开发株式会社，克斯莫石油株式会社，新日铁工程技术株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]