热塑性共聚物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种热塑性共聚物的制造方法，该方法包括：（１）将含有芳香族类乙烯基单体（ａ１）、丙烯腈单体（ａ２）的单体混合物（ａ）连续供给至全混流型反应器中，聚合形成共聚物（Ａ）；进而，（２）将共聚物（Ａ）供给至与上述全混流型反应器串联配置的具有静态混合用结构部的管状反应器中，进行聚合，制造共聚物（Ｂ），根据该方法可以得到耐涂布性、色调、流动性等物性的均衡性优异、且操作性和生产率优异的热塑性共聚物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种耐药品性、色调等的均衡性优异、且成型加工性和生产率优异的 透明热塑性树脂组合物中所含有的。
技术介绍
由于以ABS树脂等橡胶强化苯乙烯类为代表的苯乙烯类树脂具有优异的机械性 质、成型加工性及外观特性，所以可以用于以家用电器、OA设备及常用日用品等为首的广泛 领域中。特别是在汽车 摩托车领域中，由于其具有轻质化的优势，所以不仅可以用作内部 装饰部件还可以用作外部装饰部件，在上述情况下，大多进行涂布。通常已知在苯乙烯类树脂中，通过增加该树脂中苯乙烯类共聚物的丙烯腈单体的 含有率，可以提高耐涂布性，目前为止已经研究了几种通过提高ABS树脂中含有丙烯腈的 共聚物的丙烯腈含有率、即增大丙烯腈的组成分布来改良涂布性的方法。例如，专利文献 1 3公开了如下方法，即，对含有橡胶的接枝共聚物中丙烯腈含有率和不含橡胶成分的苯 乙烯类共聚物中丙烯腈含有率进行规定。但是，上述方法中，存在下述问题涂布性及熔融 时的色调稳定性不充分，需要将丙烯腈含有率不同的多种苯乙烯类共聚物成分聚合并配合 挤出，ABS的生产率明显降低。专利文献4中，为了增大苯乙烯类共聚物中丙烯腈的组成分布，利用采用分批式 悬浮聚合(batch type suspension polymerization)的共聚物，但由于该制造方法利用 水，所以需要进行聚合物的分离、清洗、干燥，制造成本高。进而，悬浮聚合中，除限制反应性 比之外，在聚合后半段还会过剩地残留丙烯腈，因此生成聚丙烯腈，色调恶化，从此方面考 虑无法获得目标组成分布。另外，由于未反应的丙烯腈溶解在水中，所以存在环境方面的问 题，即工程排水中含有丙烯腈。专利文献5公开了下述方法通过利用使用静态混合器的装置将AS树脂连续聚 合，可以改良AS溶液聚合的课题、即高聚合率下的聚合稳定性，可以制造成型加工性优异 的AS树脂，但在高丙烯腈单体领域中，进行连续聚合时，存在因高粘度而无法使聚合稳定 化的课题，关于使用连续式反应器扩大丙烯腈组成分布的生产技术方面，尚无报道。专利文献1 日本特开平6-16896号公报专利文献2 日本特开平7-11099号公报专利文献3 日本特开平5-209108号公报专利文献4 日本特开平9-302197号公报专利文献5 日本特开平9-31108号公报
技术实现思路
本专利技术是以解决上述现有技术中的问题为课题进行研究而完成的。即，本专利技术的 目的在于提供一种氰化单体含有率高的，所述制造方法是为了获 得耐冲击性、耐涂布性、色调稳定性及成型加工性的均衡性优异的耐涂布性热塑性树脂组合物所必需的。特别提供一种，即，对于耐涂布ABS树脂中含有的 含高含量丙烯腈的苯乙烯类树脂来说，通过连续反应生成组成分布扩大的含高丙烯腈的苯 乙烯类树脂，可以提高生产效率，进而降低环境负荷。本专利技术涉及以下⑴ (10)的。(1) 一种，所述制造方法包括下述工序工序(1)，将含有芳香族类乙烯基单体(al)、丙烯腈单体(^)的单体混合物(a) 连续供给至全混流反应器(complete mixing flow reactor)中，聚合共聚物(A) ’及工序0)，将含有共聚物㈧的聚合溶液供给至推流反应器(plug flow reactor)，进一步聚合共聚物(A)，制造共聚物(B)。(2)如(1)所述的，其中，包括工序03)，即，在含有上述 工序(1)中得到的共聚物(A)的聚合溶液中，添加含有芳香族类乙烯基单体(bl)的单体混 合物(b)。(3)如(1)或( 所述的，其特征在于，上述工序(1)的 全混流反应器是由2个以上管状反应器构成的循环型回路反应器。(4)如(1) (3)中任一项所述的，其特征在于，上述工 序(1)的全混流反应器是由2个以上具有静态混合用结构部的管状反应器构成的循环型回 路反应器。(5)如(1) 中任一项所述的，其特征在于，上述工 序(2)的推流反应器是由1个以上具有静态混合用结构部的管状反应器构成的串联型活塞 流反应器(plug flow reactor)。(6)如(4)或( 所述的，其中，上述具有静态混合用结 构部的管状反应器具有带有复合弯曲管的结构部，每单位体积的传热面积为50m2/m3以上。(7)如(1) (6)中任一项所述的，其特征在于，上述工 序O)中，进行反应直至共聚物(B)的聚合率达到40 90重量％。(8)如(1) (7)中任一项所述的，其中，还包括工序 (4)，S卩，在100°C以上、低于300°C的温度下，在压力为常压(760Τοπ·)以下的条件下，将上 述工序(2)中得到的共聚物(B)连续地脱挥，将未反应原料混合物和共聚物(B)分离，除去 未反应原料混合物。(9)如(1) (8)中任一项所述的，其特征在于，上述共 聚物(B)由50 70重量％芳香族类乙烯基化合物、30 50重量％丙烯腈化合物构成，共 聚物(B)中存在10重量％以上的具有丙烯腈组成分布比平均丙烯腈含有率高2重量％以 上的组成的共聚物。(10)如(1) (9)中任一项所述的，其特征在于，上述共 聚物(B)的雾度为5以上。根据本专利技术，可以获得耐冲击性等物性的均衡性优异的耐涂布性热塑性树脂组合 物中含有的热塑性共聚物。另外，根据本专利技术，可以扩大热塑性共聚物的氰化单体的组成分 布，因此不需要例如将氰化单体含有率不同的多种苯乙烯类共聚物成分聚合并配合挤出来 提高苯乙烯类共聚物的氰化单体的含有率，也可以提高苯乙烯类共聚物的生产率。另外，根 据本专利技术的，即使在形成高粘度化聚合溶液的共聚物的含有率高的条件下也可以稳定地、经济地进行良好的连续聚合。另外，采用本专利技术的热塑性共聚物的 制造方法可以降低环境负荷。附图说明为由回路反应器和活塞流反应器构成的的工序 简图。具体实施例方式以下，详细地说明本专利技术的。本专利技术涉及一种，所述方法通过并用全混流反应器和推 流反应器，由芳香族类乙烯基单体、丙烯腈单体连续地制造共聚物(B)。连续式反应器中存在全混流和推流两种理想的模式。全混流模式是反应器内的成 分完全均勻，供给的原料没有一瞬间停留而混合成上述均勻状态。推流以供给的原料与在 此之前和之后供给的原料完全不交汇、且反应流体推动管路的方式流动。本专利技术中，首先，(1)将含有芳香族类乙烯基单体(al)、丙烯腈单体(a2)的单体混 合物(a)连续地供给至全混流反应器，聚合共聚物(A)。对本专利技术的工序(1)进行说明。作为本专利技术的工序(1)中的全混流反应器，可以使用具有各种搅拌翼，例如桨 翼(paddle impeller)、润轮翼(turbine impeller)、螺方宠翼(propeller impeller)、 Brumagin 翼(brumagin type impeller)、多段翼(multi step impeller)、锚杆翼(anchor impeller)、MaxBlend 翼(maxblend impeller)、双螺方宠翼(double helical ribbon impeller)等的混合型聚合槽，另外，作为形状，可以使用各种管状 塔状的反应器等。上 述聚合槽类(反应器)可以使用1台(槽)或2台(槽)以上，另外，还可以根据需要，组 2种以上反应器进行使用。其中，作为全混流反应器，优选使用由2个以上管状反应器构成 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性共聚物的制造方法，包括下述工序：　　工序（１），将含有芳香族类乙烯基单体（ａ１）、丙烯腈单体（ａ２）的单体混合物（ａ）连续供给至全混流反应器中，聚合共聚物（Ａ）；　　工序（２），将含有共聚物（Ａ）的聚合溶液供给至推流反应器中，进一步聚合共聚物（Ａ），制造共聚物（Ｂ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山下太郎，高村元，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]