齐格勒－纳塔催化剂制造技术

本发明专利技术一般涉及催化剂，涉及催化剂制备方法，涉及在聚合反应中使用所述催化剂的方法，还涉及用所述催化剂制得的聚合物。更具体来说，本发明专利技术涉及聚烯烃催化剂，涉及齐格勒－纳塔催化剂，涉及该催化剂的制备方法，涉及该催化剂的使用方法，涉及烯烃聚合，涉及聚烯烃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术一般涉及催化剂，涉及催化剂制备方法，涉及在聚合反应中使用所述催化 剂的方法，还涉及制得的聚合物。更具体来说，本专利技术涉及齐格勒-纳塔催化剂，还涉及制 备该催化剂的改进的方法。
技术介绍
齐格勒-纳塔型聚合反应催化剂组分可以是源自过渡金属(例如钛、铬或钒) 卤化物与金属氰化物和/或金属烷基化物(通常是有机铝化合物)的络合物。所述催化 剂组分通常由负载在与烷基铝络合的镁化合物上的卤化钛组成。合成齐格勒_纳塔催化 剂体系的常规方法需要六个步骤或更多的步骤，还需要使用昂贵的专门化学物质，例如掺 混物。催化剂体系、其制备方法及其应用的例子参见美国专利第4，107，413 ；4, 294，721 ； 4，439，540 ；4，114，319 ；4，220，554 ；4，460，701 ；4，562，173 ；5，066，738 ；6，693，058 ； 6，174，971 ；6，734，134 ；6，846，887 ；6，864，207 ；6，916，895 ；6，930，071 ；和 6，486，274 号； 以及美国专利申请第 2005/0209094 ；2003/0018143 ；2004/0058803 ；和 2004/0058802 号。 能够在保持催化剂的性能或者提高催化剂性能的同时降低其成本的催化剂制备方法的改 进都具有极高的价值。
技术实现思路
在一个实施方式中，本专利技术涉及一种用来形成催化剂的方法，该方法包括使得 烷基镁化合物与醇接触，形成二烷氧基镁化合物；使得所述二烷氧基镁化合物与多种第 一化学剂(agent)接触，从而形成固体反应产物"A"，所述多种第一化学剂包括第一化 合物、第二化合物和第三化合物；所述第一和第二化合物独立地用下式表示A(0xR’ X；) y(0xR”Xp2)z，式中A独立地选自钛、硅、铝、碳、锡和锗；X1和X2是任选的，当一种和/或另一 种存在的时候，它们是相同或不同的杂原子；R’和R”独立地选自烷基(alkyl)，所述 烷基可以是直链的、支链的、芳族的或环状的；x为0或1 ；y+z是A的价数；其中在基本不 存在金属商化物的条件下，使得所述第一化合物和第二化合物与所述二烷氧基镁化合物接 触；所述第三化合物是最后接触的，该第三化合物主要由未掺混的TiCl4组成。然后可以使 得反应产物“A”与第二化学剂接触，形成反应产物“B”，所述第二化学剂包括金属卤化物； 然后使得反应产物“B”与第三化学剂接触，形成催化剂，所述第三化学剂包括有机铝化合 物。另一个实施方式包括一种用来形成聚烯烃，例如聚乙烯的方法，该方法包括提供 二烷氧基镁化合物；使得二烷氧基化合物与多种未掺混的第一化学剂接触，从而形成固体 反应产物，所述多种第一化学剂包括第一化合物、第二化合物和第三化合物；所述第一和 第二化合物独立地用下式表示A(0xR’ W^IT'X/),，式中A独立地选自钛、硅、铝、碳、锡 和锗；X1和X2是任选的，当一种和/或另一种存在的时候，它们是相同或不同的杂原子；R’ 和R”独立地选自烷基，所述烷基可以是直链的、支链的、芳族的或环状的；x为 或1 ；y+z是A的价数；其中在基本不存在金属卤化物的条件下，使得所述第一化合物和第二 化合物与所述二烷氧基镁化合物接触；所述第三化合物是最后接触的，该第三化合物包含 TiCl4;从而形成固体反应产物。然后使得所述固体反应产物与选自以下的化学剂接触，形 成催化剂卤化剂/钛酸化剂(titanating agent)，活化剂，以及它们的组合；然后所述催 化剂与烯烃单体接触，以形成聚烯烃。在第三实施方式中，通过一种方法形成了催化剂前体，该方法主要由以下步骤组 成在单独化学剂或化学剂的混合物中，使得二烷氧基镁化合物与多种未掺混的化合物接 触，从而沉淀出固体催化剂前体，其中第一和第二化合物独立地由下式表示A(0xR’ X；) y(0xR”Xp2)z，式中A独立地选自钛、硅、铝、碳、锡和锗；X1和X2是任选的，当一种和/或另一 种存在的时候，它们是相同或不同的杂原子；R’和R”独立地选自烷基，所述烷基可以 是直链的、支链的、芳族的或环状的；x为0或1 ；y+z是A的价数；其中在基本不存在金属卤 化物、例如TiCl4的条件下，使得所述第一化合物和第二化合物与所述二烷氧基镁化合物接 触；所述第三化合物是最后接触的，该第三化合物是TiCl4。另一个实施方式提供了一种形成催化剂的方法，该方法包括使烷基镁化合物与 醇接触，形成二烷氧基镁化合物；使得所述二烷氧基镁化合物与多种第一化学剂接触，从而 形成固体反应产物"A"，所述多种第一化学剂主要由第一化合物、第二化合物和第三化合 物组成；所述第一和第二化合物独立地用下式表示“(cyrxjy^irw，式中A独立地选 自钛、硅、铝、碳、锡和锗；x1和x2是任选的，当一种和/或另一种存在的时候，它们是相同或 不同的杂原子；R’和R”独立地选自烷基，所述烷基可以是直链的、支链的、芳族的或 环状的；X为0或1 ；y+z是A的价数；其中所述第三化合物是最后接触的，该第三化合物是 打(14;使得反应产物"A"与第二化学剂接触，形成反应产物"B"，所述第二化学剂包括 金属卤化物；使得反应产物"B"与第三化学剂接触，形成催化剂，所述第三化学剂包括有 机铝化合物。另一个实施方式提供了一种形成催化剂的方法，该方法包括使得烷基镁化合物 与醇接触，形成二烷氧基镁化合物；使得所述二烷氧基镁化合物与多种第一化学剂接触，从 而形成固体反应产物"A"，所述多种第一化学剂主要由第一化合物和第二化合物组成； 所述第一化合物用下式表示A(0xR，W^IT'X/),，式中A独立地选自钛、硅、铝、碳、锡和 锗；X1和X2是任选的，当一种和/或另一种存在的时候，它们是相同或不同的杂原子；R’ 和R”独立地选自烷基，所述烷基可以是直链的、支链的、芳族的或环状的；x为 或 1 ；y+z是A的价数；其中所述第一化合物在基本不存在金属卤化物的情况下与二烷氧基镁 接触；其中所述第二化合物是最后接触的，该第二化合物包括TiCl4 ；使得反应产物"A" 与第二化学剂接触，形成反应产物"B"，所述第二化学剂包括金属卤化物；使得反应产 物"B"与第三化学剂接触，形成催化剂，所述第三化学剂包括有机铝化合物。在本文所述的任意实施方式中，所述烷基镁化合物可以用式MgfR2表示，式中R1 和R2独立地选自烷基。本专利技术包括一些实施方式，其中所述烷基镁化合物选自丁 基乙基镁、二乙基镁、二丙基镁、二丁基镁以及它们的组合。在本文所述的任意实施方式中，所述醇可以以大约0. 5-6的当量与所述烷基镁化 合物接触，所述醇可以用式R30H表示，其中R3选自c2-c2(1烷基。在任意的这些方法中，所述反应产物B可以进一步与金属卤化物接触，或者在其5它的实施方式中，可以与有机铝化合物接触，而不与金属卤化物进一步地接触。由此可以显 著地降低成本。在本专利技术所述的任意实施方式中，对于第一和第二化合物，R可以独立地选自 C2-C8，或者具体为C3或C4烷基，对于第一和第二化合物，A可以均为钛。所述第一和第二化 合物可以在与二烷氧基镁接触之前掺混，但是优选它们可以独立地进行接触。所述第一化 合物可以包括钛酸四正丁基酯，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种形成催化剂的方法，该方法包括：使得烷基镁化合物与醇接触，形成二烷氧基镁化合物；使得所述二烷氧基镁化合物与大量第一化学剂接触，从而形成固体反应产物“Ａ”，所述大量第一化学剂包括第一化合物、第二化合物和第三化合物；所述第一和第二化合物独立地用下式表示：Ａ（Ｏ↓［ｘ］Ｒ’Ｘ↓［ｑ］↑［１］）↓［ｙ］（Ｏ↓［ｘ］Ｒ”Ｘ↓［ｐ］↑［２］）↓［ｚ］，式中Ａ独立地选自钛、硅、铝、碳、锡和锗；Ｘ↑［１］和Ｘ↑［２］是任选的，当一种和／或另一种存在的时候，它们是相同或不同的杂原子；Ｒ’和Ｒ”独立地选自Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基，所述烷基可以是直链的、支链的、芳族的或环状的；ｘ为０或１；ｙ＋ｚ是Ａ的价数；其中在基本不存在金属卤化物的条件下，使得所述第一化合物和第二化合物与所述二烷氧基镁接触；所述第三化合物是最后接触的，该第三化合物主要由未掺混的ＴｉＣｌ↓［４］组成；使得反应产物″Ａ″与第二化学剂接触，形成反应产物″Ｂ″，所述第二化学剂包括金属卤化物；使得反应产物″Ｂ″与第三化学剂接触，形成催化剂，所述第三化学剂包括有机铝化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：K维齐尼，D克内佩尔，
申请(专利权)人：弗纳技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]