齐格勒‑纳塔催化剂的形成制造技术

一种方法，其包括使含有乙醇镁(Mg(OEt)2)、三乙基铝(TEAl)和2‑乙基己醇(2‑EHOH)的反应混合物反应以形成2‑乙基己基醇镁(Mg(2‑EHO)2)，并将在己烷中的Mg(2‑EHO)2与第一试剂接触以形成反应产物“A”。所述方法还包括将反应产物“A”与第二试剂接触，形成反应产物“B”。所述第二试剂包含过渡金属和卤素。所述方法还包括将反应产物“B”与第三试剂接触，形成反应产物“C”。所述第三试剂包含第一金属卤化物。此外，所述方法包括将反应产物“C”与第四试剂接触，形成反应产物“D”。所述第四试剂包含第二金属卤化物。所述方法还包括将反应产物“D”与第五试剂接触，形成齐格勒‑纳塔催化剂。所述第五试剂包含有机铝化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉引用本申请要求2014年6月13日提交的美国非临时专利申请第14/304,328号的优先权，其全文通过引用纳入本文。
本专利技术总体涉及形成齐格勒-纳塔催化剂组合物的方法。背景齐格勒-纳塔催化剂体系可由金属组分(如催化剂前体)与一种或多种其他组分例如催化剂载体、助催化剂和/或一种或多种电子给体的组合形成。齐格勒-纳塔催化剂的例子包括由以下通式表示的金属组分：MRAx；其中M是过渡金属，RA是卤素、烷氧基、或氢羧基，x是过渡金属的价态。例如，x可以是1-4。这样的催化剂体系可用于形成聚烯烃组合物。专利技术概述公开了一种形成齐格勒-纳塔催化剂的方法。所述方法包括使含有乙醇镁(Mg(OEt)2)、三乙基铝(TEAl)和2-乙基己醇(2-EHOH)的反应混合物反应，形成2-乙基己基醇镁(Mg(2-EHO)2)，并将在己烷中的Mg(2-EHO)2与第一试剂接触，形成反应产物“A”。所述方法还包括将反应产物“A”与第二试剂接触，形成反应产物“B”，其中所述第二试剂包含过渡金属和卤素。所述方法还包括将反应产物“B”与第三试剂接触，形成反应产物“C”，其中所述第三试剂包含第一金属卤化物。此外，所述方法包括将反应产物“C”与第四试剂接触，形成反应产物“D”，其中所述第四试剂包含第二金属卤化物。所述方法还包括将反应产物“D”与第五试剂接触，形成齐格勒-纳塔催化剂，其中所述第五试剂包含有机铝化合物。在另一实施方式中，公开了一种形成齐格勒-纳塔催化剂的方法。所述方法包括使含有乙醇镁(Mg(OEt)2)、三乙基铝(TEAl)、2-乙基己醇(2-EHOH)和Ti(2-EHO4)的反应混合物反应，形成溶液A，并将在己烷中的溶液A与第一试剂接触，形成反应产物“A”。所述方法还包括将反应产物“A”与第二试剂接触，形成反应产物“B”，其中所述第二试剂包含过渡金属和卤素。此外，所述方法包括将反应产物“B”与第三试剂接触，形成反应产物“C”，其中所述第三试剂包含第一金属卤化物。所述方法还包括将反应产物“C”与第四试剂接触，形成反应产物“D”，其中所述第四试剂包含第二金属卤化物，以及将反应产物“D”与第五试剂接触，形成齐格勒-纳塔催化剂，其中所述第五试剂包含有机铝化合物。在另一实施方式中，公开了一种形成齐格勒-纳塔催化剂的方法。所述方法包括使含有乙醇镁(Mg(OEt)2)、三乙基铝(TEAl)和2-乙基己醇(2-EHOH)的反应混合物反应以形成2-乙基己基醇镁(Mg(2-EHO)2)，并将在己烷中的Mg(2-EHO)2与氯化化合物接触，形成反应产物“A”，其中所述氯化化合物由通式ClA(OxR4)y表示，A选自钛、硅、铝、碳、锡和锗。R4选自C1-C10烷基，x是0或1，y是A的价态减1。所述方法还包括将反应产物“A”与卤化钛或氧化钛接触，形成反应产物“B”，并将反应产物“B”与金属卤化物接触，形成反应产物“C”。此外所述方法包括将反应产物“C”与金属卤化物接触，形成反应产物“D”，并将反应产物“D”与有机铝化合物接触，形成齐格勒-纳塔催化剂。在另一实施方式中，公开了一种形成齐格勒-纳塔催化剂的方法。所述方法包括使含有乙醇镁(Mg(OEt)2)、三乙基铝(TEAl)、2-乙基己醇(2-EHOH)和Ti(2-EHO4)的反应混合物反应以形成溶液A，并将在己烷中的溶液A与氯化化合物接触，形成反应产物“A”，其中所述氯化化合物由通式ClA(OxR4)y表示，A选自钛、硅、铝、碳、锡和锗。R4选自C1-C10烷基，x是0或1，y是A的价态减1。所述方法还包括将反应产物“A”与卤化钛或氧化钛接触，形成反应产物“B”，并将反应产物“B”与金属卤化物接触，形成反应产物“C”。此外，所述方法包括将反应产物“C”与金属卤化物接触，形成反应产物“D”，并将反应产物“D”与有机铝化合物接触，形成齐格勒-纳塔催化剂。专利技术详述介绍和定义现在给出详细说明。以下公开的内容包括具体实施方式、变化形式和实例，但公开的内容不限于这些实施方式、变化形式或实例，列举它们的目的是使本领域普通技术人员在将本专利的信息与可获得的其他信息和技术结合时能够实现和利用这些实施方式。本文使用的各种术语如下文所示。对于权利要求中使用但是下文中没有定义的术语，应取相关领域技术人员通过印刷出版物和已颁布的专利了解到的最宽泛的定义。此外，除非另有说明，否则，本文所述的所有化合物都可以是取代或未取代的，列出的化合物包括其衍生物。术语“取代的”表示替换化合物中的氢原子的原子、原子团或基团。术语“掺混物”表示化合物的混合物，所述化合物在与另外的化合物接触之前掺混和/或混合。如本文中所用，“聚合物密度”通过ASTM-D-1238测量。如本文中所用，“熔体流动指数”通过ASTM-D-1238-E测量。如本文中所用，“熔体指数比”通过ASTM-D-1238-F测量。术语“当量”表示某种组分与一种起始材料的摩尔比。在本专利技术的某些实施方式中，乙醇镁是所述起始材料。如本文中所用，“分子量分布”是某一聚合物的重均分子量与数均分子量的比值(Mw/Mn)。如本文中所用，“室温”包括约20-28℃(68-82°F)的温度。不过室温测量通常不包括对工艺温度的紧密监测，因此这样的叙述并不意图将本文所述的实施方式限制在任何预设的温度范围内。此外，几度的温度差对公开的现象(例如制备方法)可能无关紧要。催化剂体系齐格勒-纳塔催化剂的具体例子包括由以下通式表示的金属组分：MRAx；其中M是过渡金属，RA是卤素、烷氧基、或氢羧基，x是过渡金属的价态。例如，x可以是1-4。过渡金属可选自例如第IV-VIB族(如钛、钒或铬)。在一个或多个实施方式中，RA可选自氯、溴、碳酸根/酯、酯或烷氧基。催化剂组分的例子包括TiCl4、TiBr4、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(OC3H7)2Cl2、Ti(OC6H13)2Cl2、Ti(OC2H5)2Br2和Ti(OC12H25)Cl3。本领域的技术人员应认识到，催化剂在用于促进聚合反应之前可以某种方式进行“活化”。如下面进一步讨论的，可通过使催化剂与齐格勒-纳塔活化剂(Z-N活化剂)接触完成活化，所述齐格勒-纳塔活化剂在一些情况下也称作“助催化剂”。这样的Z-N活化剂的实施方式包括有机铝化合物，例如三甲基铝(TMA)、三乙基铝(TEAl)和三异丁基铝(TIBAl)。齐格勒-纳塔催化剂体系还可包含一种或多种电子给体，例如内电子给体和/或外电子给体。可以使用内电子给体来减少形成的聚合物的无规形式，从而减少聚合物中二甲苯可溶物的量。内电子给体可以包括：例如胺、酰胺、酯、酮、腈、醚、膦、二醚、琥珀酸酯、邻苯二甲酸酯或二烷氧基苯。(参见美国专利第5,945,366号和第6,399,837号，这些专利通过参考结合于此。)外电子给体可用于进一步控制产生的无规聚合物的量。所述外电子给体可以包括单官能或多官能的羧酸、羧酸酐、羧酸酯、酮、醚、醇、内酯、有机磷化合物和/或有机硅化合物。在一个实施方式中，外给体可以包括例如二苯基二甲氧基硅烷(DPMS)、环己基甲基二甲氧基硅烷(CMDS)、二异丙基二甲氧基硅烷和/或二环戊基二甲氧基硅烷(CPDS)。外给体可以与所用的内电子给体相同或不同。齐本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种形成齐格勒‑纳塔催化剂的方法，该方法包括：使含有乙醇镁(Mg(OEt)2)、三乙基铝(TEAl)和2‑乙基己醇(2‑EHOH)的反应混合物反应以形成2‑乙基己基醇镁(Mg(2‑EHO)2)；将在己烷中的Mg(2‑EHO)2与第一试剂接触，形成反应产物“A”；将反应产物“A”与第二试剂接触，形成反应产物“B”，其中所述第二试剂包含过渡金属和卤素；将反应产物“B”与第三试剂接触，形成反应产物“C”，其中所述第三试剂包含第一金属卤化物；将反应产物“C”与第四试剂接触，形成反应产物“D”，其中所述第四试剂包含第二金属卤化物；以及将反应产物“D”与第五试剂接触，形成齐格勒‑纳塔催化剂，其中所述第五试剂包含有机铝化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.13 US 14/304,3281.一种形成齐格勒-纳塔催化剂的方法，该方法包括：使含有乙醇镁(Mg(OEt)2)、三乙基铝(TEAl)和2-乙基己醇(2-EHOH)的反应混合物反应以形成2-乙基己基醇镁(Mg(2-EHO)2)；将在己烷中的Mg(2-EHO)2与第一试剂接触，形成反应产物“A”；将反应产物“A”与第二试剂接触，形成反应产物“B”，其中所述第二试剂包含过渡金属和卤素；将反应产物“B”与第三试剂接触，形成反应产物“C”，其中所述第三试剂包含第一金属卤化物；将反应产物“C”与第四试剂接触，形成反应产物“D”，其中所述第四试剂包含第二金属卤化物；以及将反应产物“D”与第五试剂接触，形成齐格勒-纳塔催化剂，其中所述第五试剂包含有机铝化合物。2.如权利要求1所述的方法，其中所述反应混合物还包含己烷。3.如权利要求1所述的方法，其中所述使反应混合物反应的步骤包括加热所述反应混合物。4.如权利要求3所述的方法，其中在己烷回流温度下加热所述反应混合物。5.如权利要求1所述的方法，其中相对于Mg(OEt)2，TEAl以0.25-1的摩尔当量存在于反应混合物中，并且相对于Mg(OEt)2，2-EHOH以2.75-3.5的摩尔当量存在于反应混合物中。6.如权利要求1所述的方法，其中所述反应混合物不包含丁基乙基镁(BEM)。7.一种催化剂体系，其包含通过权利要求1所述的方法形成的齐格勒-纳塔催化剂。8.一种形成聚烯烃的方法，该方法包括：将权利要求7所述的催化剂体系与烯烃单体接触，形成聚烯烃。9.一种形成齐格勒-纳塔催化剂的方法，该方法包括：使含有乙醇镁(Mg(OEt)2)、三乙基铝(TEAl)、2-乙基己醇(2-EHOH)和Ti(2-EHO4)的反应混合物反应以形成溶液A；将在己烷中的溶液A与第一试剂接触，形成反应产物“A；”将反应产物“A”与第二试剂接触，形成反应产物“B”，其中所述第二试剂包含过渡金属和卤素；将反应产物“B”与第三试剂接触，形成反应产物“C”，其中所述第三试剂包含第一金属卤化物；将反应产物“C”与第四试剂接触，形成反应产物“D”，其中所述第四试剂包含第二金属卤化物；以及将反应产物“D”与第五试剂接触，形成齐格勒-纳塔催化剂，其中所述第五试剂包含有机铝化合物。10.如权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·劳舍尔，张雷，
申请(专利权)人：弗纳技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US