具有乙炔基的荧光剂制造技术

本发明专利技术提供在紫外～可见短波长区域（例如３５０～４２０ｎｍ）具有高吸收性、分子内具有乙炔基的以通式（Ｉ）表示的吡唑啉化合物为代表的新的荧光剂，［化１］（式中，Ｒ１、Ｒ２及Ｒ３如说明书中所定义）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在紫外 可见短波长区域具有高吸收性、分子内具有乙炔基的新的荧 光剂。
技术介绍
荧光剂用于各种用途，作为其代表性用途可举出以下的用途。在感光性树脂相关 领域，作为所使用的构成材料的添加剂的用途，作为为了提高非破坏检查方法的代表性的 浸透探伤法的视认性的浸透剂的添加剂的用途，还有作为近年自动化、高速化越来越进步 的光致抗蚀剂相关领域的外观检查(AOI)的添加剂的用途。或者，作为在配线基板的图案 化中使用的干膜的光增感剂的用途。进而，作为将来自太阳光的有害的紫外线以及由成为 诱引飞来昆虫的原因的荧光灯等照明器具产生的紫外线阻断的紫外线吸收薄膜的添加剂， 另外作为阻断来自太阳光、荧光灯的紫外线并防止照片、液晶显示器等的退色的紫外线吸 收薄膜的添加剂的用途。另一方面，作为分子内具有乙炔基的荧光剂，已知具有某种香豆素骨架的化合物。 即，在专利文献1中公开了作为有机着色剂的取代或无取代的3-苯基乙炔基香豆素。另外， 专利文献2中记载了用途虽然不同，但含有乙炔基的芳香族化合物可用于气相沉积聚合。 上述气相沉积聚合的单体，作为气相沉积聚合薄膜用于电发光元件。成为骨架的芳香族环， 可利用具有多种多样的骨架的化合物，香豆素也作为这些化合物的一种而被公开。专利文献1 :W001/68635A2专利文献2 日本特开2002-69013号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题在感光性树脂相关领域中，就印刷配线基板的自动外观检查(AOI)中的导体图案 检查而言，为了提高对用于检测来自导体以外的树脂层(绝缘层、含有荧光层)的荧光反射 的检测器的灵敏度而较多使用荧光剂时，光的散射变得较多，存在有不能明确地检查图案， 不能应对高速化发展的AOI的缺点。另外，紫外线固化型感光性抗蚀剂，通过照射紫外线进行固化，但为了减少曝光量 而增加荧光剂的使用时，会产生在树脂的深部进行固化前在表面引起固化的缺点。进而，用于阻断紫外线的紫外线吸收薄膜时，公知的荧光剂中，特别是为了更多地 阻断长波长侧的紫外线而使荧光剂的使用量较多时，会有薄膜带有黄色、失去透明性这样 的缺点。因此，为了解决这些问题，需要提高了紫外线吸收性(分子吸光系数)的荧光剂。解决课题的手段作为克服上述各种问题的荧光剂，本专利技术提供以下述通式(I)、(III)或(XI)表示 的、适用于在紫外 可见短波长区域具有高吸收性的荧光剂的化合物。6S卩，通过本专利技术的一种方式，提供通式(I)表示的吡唑啉化合物，[化1] [式中，R1,R2及R3分别独立表示氢原子、卤素、碳原子数1 8的烷基、碳原子数 1 8的烷氧基、氨基或具有碳原子数1 8的烷基的烷基氨基或二烷基氨基、磺甲基、磺酰 胺基或三甲基甲硅烷基乙炔基、或者、通式(II)表示的取代或无取代的苯基乙炔基，[化2] (式中，X表示氢原子、卤素、碳原子数1 3的烷基或碳原子数1 3的烷氧基)，这里，RpR2及R3的至少1个表示上述三甲基甲硅烷基乙炔基或上述苯基乙炔基；m及η分别表示0或1]。另外，通过本专利技术的其他方式，提供通式(III)表示的香豆素化合物，[化 3] [式中，R4表示氢原子、碳原子数1 4的烷基、碳原子数1 4的烷氧基、卤素或三甲基 甲硅烷基乙炔基、或者、通式(X)表示的取代或无取代的苯基乙炔基[化4]R4 Rs7 (式中，X表示氢原子、卤素、碳原子数1 3的烷基或碳原子数1 3的烷氧基； P表示O 2的整数)；R5表示氢原子、碳原子数1 4的烷基、氰基、CF3基、苯基或三甲基甲硅烷基乙炔 基、或者、通式(X)表示的取代或无取代的苯基乙炔基[化5] (式中，X表示氢原子、卤素、碳原子数1 3的烷基或碳原子数1 3的烷氧基； P表示O 2的整数)；R6表示氢原子、碳原子数1 4的烷基、碳原子数1 4的烷氧基、氨基、或具有碳 原子数1 4的烷基的烷基氨基、二烷基氨基或NH-酰基、或者、通式(IV)表示的三唑基[化 6](式中，R8及R9分别独立表示氢原子、碳原子数1 3的烷基、碳原子数1 3的 烷氧基、取代或无取代苯基)、通式(V)表示的苯并三唑基[化 7] (式中，R10及R11分别独立表示碳原子数1 3的烷基或碳原子数1 3的烷氧 基)、通式(VI)表示的萘三唑基[化8] (式中，R12及R13分别独立表示氢原子、碳原子数1 4的烷基、碳原子数1 4的 烷氧基或卤素)、通式(VII)表示的吡唑啉基 (式中，R14,R15及R16分别独立表示氢原子、碳原子数1 4的烷基或者取代或无 取代苯基)、或三甲基甲硅烷基乙炔基、或者、通式(X)表示的取代或无取代的苯基乙炔基[化 10] (式中，X表示氢原子、卤素、碳原子数1 3的烷基或碳原子数1 3的烷氧基； P表示0 2的整数)；R7表示氢原子、氰基、乙酰基、羧基、或者、通式(VIII)表示的苯基[化 11] (式中，R17表示氢原子、碳原子数1 3的烷基或卤素)、通式(IX)表示的杂环基[化 12] (式中，Y表示0、S、NH、N-CH3>N-C2H5，R18表示氢原子、碳原子数1 3的烷基、碳 原子数1 3的烷氧基或卤素)、或三甲基甲硅烷基乙炔基、或者、通式(X)表示的取代或无取代的苯基乙炔基[化 13] (式中，X表示氢原子、卤素、碳原子数1 3的烷基或及碳原子数1 3的烷氧 基；P表示0 2的整数)，这里，R4、R5、R6& R7的至少1个表示上述三甲基甲硅烷基乙炔基或上述苯基乙炔 基，R7表示该苯基乙炔基时，R6表示氢原子以外的基团]。进而，通过本专利技术的其他方式，提供通式(XI)表示的香豆素化合物，[化 14] [式中，R19及R2tl分别独立表示氢原子、碳原子数1 4的烷基、碳原子数1 4的 烷氧基或卤素；R21表示三甲基甲硅烷基乙炔基、或者、通式(XII)表示的取代或无取代的苯基乙 炔基[化 15] (式中，Z表示卤素、碳原子数1 3的烷基或碳原子数1 3的烷氧基；q表示0 2的整数)]。专利技术的效果由实施例、对比例及参考例等的记载可知，本专利技术的吡唑啉化合物及香豆素化合 物是在紫外 可见短波长区域具有高吸收性(分子吸光系数)、可作为荧光剂在各种用途 中利用的化合物。具体实施例方式作为本专利技术的吡唑啉化合物及香豆素化合物的代表例，可举出下述的物质。1-苯基-3-(4-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5-苯基吡唑啉1-苯基-3-(4-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5-(4-叔丁基苯基)吡唑啉1-苯基-3-(4-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5-(4_异丙基苯基)吡唑啉1-苯基-3-(4-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5-(4-叔辛基苯基)吡唑啉1-苯基-3-(4-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5-(3_氯苯基)吡唑啉1-苯基-3-(4-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡唑啉1-苯基-3-(4-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5-(3_甲氧基苯基)吡唑啉1-苯基-3-(4-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5-(4_ 二乙基氨基苯基)吡唑啉1-苯基-3-(3-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5-(4-叔丁基苯基)吡唑啉1-(4-甲基苯基)-3 (4-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5苯基吡唑啉1-(4_氯苯基)-3-(4-三甲基甲硅烷基乙炔基苯基)-5-(4-叔丁基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式（Ⅰ）表示的吡唑啉化合物，　　［化１］　　＊＊＊　通式（Ⅰ）　　式中，Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］及Ｒ↓［３］分别独立表示氢原子、卤素、碳原子数１～８的烷基、碳原子数１～８的烷氧基、氨基或具有碳原子数１～８的烷基的烷基氨基或二烷基氨基、磺甲基、磺酰胺基、或三甲基甲硅烷基乙炔基、或者、通式（Ⅱ）表示的取代或无取代的苯基乙炔基；这里，Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］及Ｒ↓［３］的至少１个表示所述三甲基甲硅烷基乙炔基或所述苯基乙炔基；ｍ及ｎ分别表示０或１；　　［化２］　　＊＊＊　通式（Ⅱ）式中，Ｘ表示氢原子、卤素、碳原子数１～３的烷基或碳原子数１～３的烷氧基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2008-1-25 2008-014591一种通式(I)表示的吡唑啉化合物，[化1]通式(I)式中，R1、R2及R3分别独立表示氢原子、卤素、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、氨基或具有碳原子数1～8的烷基的烷基氨基或二烷基氨基、磺甲基、磺酰胺基、或三甲基甲硅烷基乙炔基、或者、通式(II)表示的取代或无取代的苯基乙炔基；这里，R1、R2及R3的至少1个表示所述三甲基甲硅烷基乙炔基或所述苯基乙炔基；m及n分别表示0或1；[化2]通式(II)式中，X表示氢原子、卤素、碳原子数1～3的烷基或碳原子数1～3的烷氧基。FPA00001184131700011.tif,FPA00001184131700012.tif2. 一种通式(III)表示的香豆素化合物， [化3] 3的烷氧基。式中，R4表示氢原子、碳原子数1 4的烷基、碳原子数1 4的烷氧基、卤素、或三甲基甲硅 烷基乙炔基、或者、通式(X)表示的取代或无取代的苯基乙炔基， [化4] 式中，X表示氢原子、卤素、碳原子数1 3的烷基或碳原子数1 3的烷氧基，P表示 2的整数；R5表示氢原子、碳原子数1 4的烷基、氰基、CF3基、苯基、或三甲基甲硅烷基乙炔基、 式中，X表示氢原子、卤素、碳原子数1 3的烷基或碳原子数1 3的烷氧基，P表示 0 2的整数；R6表示氢原子、碳原子数1 4的烷基、碳原子数1 4的烷氧基、氨基、或具有碳原子 数1 4的烷基的烷基氨基、二烷基氨基或NH-酰基、或者、通式(IV)表示的三唑基、通式 (V)表示的苯并三唑基、通式(VI)表示的萘三唑基、通式(VII)表示的吡唑啉基、或三甲基 甲硅烷基乙炔基、或者、通式(X)表示的取代或无取代的苯基乙炔基，式...

【专利技术属性】
技术研发人员：水野一彦，高垣英幸，岩桥宏和，井上要，
申请(专利权)人：株式会社日本化学工业所，
类型：发明
国别省市：JP[日本]