功能化苯乙炔化合物及其制备方法技术

本发明专利技术提供的是一种功能化苯乙炔化合物及其制备方法。利用带有活性羟基的苯乙炔单体与叔丁基氧羰基保护的氨基酸反应合成带有叔丁基氧羰基保护的苯乙炔单体，经氨基脱保护反应，利用其伯胺基与酰氯反应合成带有双手性碳原子、双酰胺基的新型光学活性苯乙炔衍生物。本发明专利技术的方法具有操作过程简单，反应周期短，副产物少等优点。且本发明专利技术的方法所得到的带有双手性碳原子、双酰胺基的新型光学活性苯乙炔衍生物具有较好的光、热稳定性，易于储存，在手性拆分、不对称合成、药物合成、昆虫信息素的合成、液晶材料、导电材料、发光材料和能量传输材料等领域具有广泛的潜在应用价值，并且为功能化光学活性苯乙炔衍生物的设计与合成提供了新的思路。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及的是一种有机化合物，本专利技术也涉及一种有机化合物的制备方法。具体地说是一种带有双手性碳原子、双酰胺基的苯乙炔化合物及其制备方法。
技术介绍
手性是由物体的三维取向所引起的。如果一个物体不能与其镜像重合，该物体就具有手性。手性是人类赖以生存的自然界的本质属性之一，在维持生命过程、新陈代谢、物种繁衍、进化等方面都起着决定性的作用。生物大分子如蛋白质、多糖、核酸等，全都有手征性。手性特征使生物体系在很多组织形态下表现出螺旋性，如α-螺旋的蛋白质、双螺旋的核酸等。通过外界的不对称力场加入到高分子链内部的结构单元中可以很好的控制螺旋结构。光学活性化合物可以使通过它的偏振光发生偏转，在手性拆分、不对称合成、药物合成、昆虫信息素的合成、液晶材料、导电材料、发光材料和能量传输材料等领域具有广泛的潜在应用价值。苯乙炔类化合物是一类π-共轭化合物，是不对称合成常用中间体，常用有机合成试剂，具有重要的理论研究价值。目前对苯乙炔类聚合物和齐聚物的研究很多，而对苯乙炔类小分子研究得并不深入。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种较好的光、热稳定性的功能化苯乙炔化合物。本专利技术的目的还在于提供一种操作过程简单，反应周期短，副产物少的功能化苯乙炔化合物的制备方法。本专利技术的功能化苯乙炔化合物是具有如下结构式的带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物，式中，R1与手性氨基醇的中的R1相同，R2与叔丁基氧羰基保护的氨基酸中的R2相同，R3与酰氯中的的R3相同。所述手性氨基醇为L-苯丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-缬氨醇、L-亮氨醇、L-异亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、L-组氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷氨醇、L-赖氨醇、L-脯氨醇、L-丝氨醇、L-苏氨醇、L-色氨醇或L-酪氨醇等。所述叔丁基氧羰基保护的氨基酸为Boc-L-缬氨酸、Boc-D-缬氨酸、Boc-L-丙氨酸、Boc-D-丙氨酸、Boc-L-环丙基丙氨酸、Boc-D-环丙基丙氨酸、Boc-L-环己基丙氨酸、Boc-D-环己基丙氨酸、Boc-L-亮氨酸、Boc-D-亮氨酸、Boc-N-甲基-L-亮氨酸、Boc-N-甲基-D-亮氨酸、Boc-L-脯氨酸、Boc-D-脯氨酸、Boc-L-色氨酸、Boc-D-色氨酸、Boc-L-苯甘氨酸、Boc-D-苯甘氨酸、Boc-L-苯丙氨酸、Boc-D-苯丙氨酸、Boc-L-2-甲基苯丙氨酸、Boc-D-2-甲基苯丙氨酸、Boc-L-3-甲基苯丙氨酸、Boc-D-3-甲基苯丙氨酸、Boc-L-2-三氟甲基苯丙氨酸、Boc-2-(三氟甲基)-D-苯丙氨酸、Boc-L-4-三氟甲基苯丙氨酸、Boc-D-4-三氟甲基苯丙氨酸、Boc-L-2-氯苯丙氨酸、Boc-D-2-氯苯丙氨酸、Boc-L-4-氯苯丙氨酸、Boc-D-4-氯苯丙氨酸、Boc-L-2,4-二氯苯丙氨酸、Boc-D-2,4-二氯苯丙氨酸、Boc-L-3,4-二氯苯丙氨酸或Boc-D-3,4-二氯苯丙氨酸等。所述酰氯为苯甲酰氯、2-氯苯甲酰氯、3-氯苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、2-甲基苯甲酰氯、3-甲基苯甲酰氯、4-甲基苯甲酰氯、2,3-二氯苯甲酰氯、2,4-二氯苯甲酰氯、2,5-二氯苯甲酰氯、2,6-二氯苯甲酰氯、3,4-二氯苯甲酰氯、3,5-二氯苯甲酰氯、2,3-二甲基苯甲酰氯、2,4-二甲基苯甲酰氯、2,5-二甲基苯甲酰氯、2,6-二甲基苯甲酰氯、3,4-二甲基苯甲酰氯、3,5-二甲基苯甲酰氯、丙酰氯、丙烯酰氯、3-氯丙酰氯、5-氯戊酰氯或己酰氯。本专利技术的功能化苯乙炔化合物的制备方法为：将将结构式为的带有活性羟基的光学活性苯乙炔单体与结构式为的叔丁基氧羰基保护的氨基酸反应，经氨基脱保护反应，制备结构式为的带有伯胺基苯乙炔单体，再与结构式为的酰氯反应，得到结构式为的带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物；其中，R1与手性氨基醇的中的R1相同，R2与叔丁基氧羰基保护的氨基酸中的R2相同，R3与酰氯中的R3相同。本专利技术合成了一系列带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物，为苯乙炔衍生化方法提供新的思路，同时对苯乙炔材料的开发具有重要的理论与实践意义。其主要技术特征包括：1、所得产物为式(1)所示的带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物，式(1)中，R1与手性氨基醇的R1定义相同，R2与叔丁基氧羰基(Boc-)保护的手性氨基酸的R2定义相同，R3与酰氯的R3定义相同。2、制备式(1)所示的带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物的方法主要包括：将式(2)所示的带有活性羟基的光学活性苯乙炔单体与式(3)所示的叔丁基氧羰基保护的手性氨基酸反应，经氨基脱保护反应，制备带有伯胺基苯乙炔单体式(4)，与式(5)所示的酰氯反应。其中，带有活性羟基的光学活性苯乙炔单体为下述式(2)所示，式(2)中，R1如式(1)中所定义。其中，叔丁基氧羰基保护的手性氨基酸为下述式(3)所示，式(3)中，R2如式(1)中所定义。其中，经氨基脱保护反应，制备带有伯胺基苯乙炔单体为下述式(4)所示，式(4)中，R1、R2如式(1)中所定义。其中，酰氯为下述式(5)所示，式(5)中，R3如式(1)中所定义。本专利技术通过光学活性N-(4-乙炔基苯甲酰基)-L-氨基醇的活性羟基与叔丁基氧羰基保护的手性氨基酸进行反应，合成带有叔丁基氧羰基保护的苯乙炔单体，经氨基脱保护反应，利用其伯胺基与酰氯反应合成带有双手性碳原子、双酰胺基的新型光学活性苯乙炔衍生物。本专利技术的衍生化方法具有操作过程简单，反应周期短，副产物少等优点。且本专利技术的衍生化方法所得到的带有双手性碳原子、双酰胺基的新型光学活性苯乙炔衍生物具有较好的光、热稳定性，易于储存，在手性拆分、不对称合成、药物合成、昆虫信息素的合成、液晶材料、导电材料、发光材料和能量传输材料等领域具有广泛的潜在应用价值，并且为功能化光学活性苯乙炔衍生物的设计与合成提供了新的思路。具体实施方式以下对本
技术实现思路
进行详细描述。本专利技术涉及式(1)所示的带有双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物，式(1)中，R1与手性氨基醇的R1定义相同，手性氨基醇优选为L-苯丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-缬氨醇、L-亮氨醇、L-异亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、L-组氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷氨醇、L-赖氨醇、L-脯氨醇、L-丝氨醇、L-苏氨醇、L-色氨醇以及L-酪氨醇等；R2与叔丁基氧羰基保护的氨基酸的R2定义相同，叔本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种功能化苯乙炔化合物，其特征是是具有如下结构式的带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物，式中，R1与手性氨基醇的中的R1相同，R2与叔丁基氧羰基保护的氨基酸中的R2相同，R3与酰氯中的R3相同。

【技术特征摘要】
1.一种功能化苯乙炔化合物，其特征是是具有如下结构式的带有双手性碳原子、双酰胺
基的光学活性苯乙炔衍生物，
式中，R1与手性氨基醇的中的R1相同，R2与叔丁基氧羰基保护的氨基酸
中的R2相同，R3与酰氯中的R3相同。
2.根据权利要求1所述的功能化苯乙炔化合物，其特征是：所述手性氨基醇为L-苯丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-缬氨醇、L-亮氨醇、L-异亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、
L-组氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷氨醇、L-赖氨醇、L-脯氨醇、L-丝氨醇、
L-苏氨醇、L-色氨醇或L-酪氨醇。
3.根据权利要求2所述的功能化苯乙炔化合物，其特征是：所述叔丁基氧羰基保护的氨
基酸为Boc-L-缬氨酸、Boc-D-缬氨酸、Boc-L-丙氨酸、Boc-D-丙氨酸、Boc-L-
环丙基丙氨酸、Boc-D-环丙基丙氨酸、Boc-L-环己基丙氨酸、Boc-D-环己基丙氨酸、Boc-L-
亮氨酸、Boc-D-亮氨酸、Boc-N-甲基-L-亮氨酸、Boc-N-甲基-D-亮氨酸、Boc-L-脯氨酸、Boc-D-
脯氨酸、Boc-L-色氨酸、Boc-D-色氨酸、Boc-L-苯甘氨酸、Boc-D-苯甘氨酸、Boc-L-苯丙氨
酸、Boc-D-苯丙氨酸、Boc-L-2-甲基苯丙氨酸、Boc-D-2-甲基苯丙氨酸、Boc-L-3-甲基苯丙
氨酸、Boc-D-3-甲基苯丙氨酸、Boc-L-2-三氟甲基苯丙氨酸、Boc-2-(三氟甲基)-D-苯丙氨酸、
Boc-L-4-三氟甲基苯丙氨酸、Boc-D-4-三氟甲基苯丙氨酸、Boc-L-2-氯苯丙氨酸、Boc-D-2-
氯苯丙氨酸、Boc-L-4-氯苯丙氨酸、Boc-D-4-氯苯丙氨酸、Boc-L-2,4-二氯苯丙氨酸、
Boc-D-2,4-二氯苯丙氨酸、Boc-L-3,4-二氯苯丙氨酸或Boc-D-3,4-二氯苯丙氨酸。
4.根据权利要求3所述的功能化苯乙炔化合物，其特征是：所述酰氯为苯甲酰氯、

\t2-氯苯甲酰氯、3-氯苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、2-甲基苯甲酰氯、3-甲基苯甲酰氯、4-甲基
苯甲酰氯、2,3-二氯苯甲酰氯、2,4-二氯苯甲酰氯、2,5-二氯苯甲酰氯、2,6-二氯苯甲酰氯、
3,4-二氯苯甲酰氯、3,5-二氯苯甲酰氯、2,3-二甲基苯甲酰氯、2,4-二甲基苯甲酰氯、2,5-
二甲基苯甲酰氯、2,6-二甲基苯甲酰氯、3,4-二甲基苯甲酰氯、3,5-二甲基苯甲酰氯、丙酰
氯、丙烯酰氯、3-氯丙酰氯、5-氯戊酰氯或己酰氯。
5.一种功能化苯乙炔化合物的制备方法，其特征是：
将将结构式为的带有活性羟基的光学活性苯乙炔单体与结构式为
的叔丁基氧羰基保护的氨基酸反应，经氨基脱保护反应，制备结构式为
的带有伯胺基苯乙炔单体，再与结构式为的酰氯反应，得到结构
式为的带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物；
其中，R1与手性氨基醇的中的R1相同，R2与叔丁基氧羰基保护的氨基酸
中的R2相同，R3与酰氯中的R3相同。
6.根据权利要求5所述的功能化苯乙炔化合物的制备方法，其特征是：带有活性羟基的
光学活性苯乙炔单体与叔丁基氧羰基保护的氨基酸反应过程中加入缩合剂、催化剂，所述缩
合剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐或二环己基碳二亚胺中的一种；所述
催化剂为4-二甲氨基吡啶或1-羟基苯并三唑中的一种；带有活性羟基的光学活性苯乙炔衍生
物与叔丁基氧羰基保护的氨基酸的摩尔比为1:0.2～15的比例，带有活性羟基的光学活性苯
乙炔衍生物与缩合剂的摩尔比为1:0.2～...

【专利技术属性】
技术研发人员：张春红，马睿，周艳丽，邱原，董彦君，
申请(专利权)人：哈尔滨工程大学，
类型：发明
国别省市：黑龙江;23