协同增效混合物制造技术

技术编号:4664030 阅读:168 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种协同增效混合物,其包含1-99.9重量%的具有式(I)的结构单元的化合物和0.1-99重量%的具有抗氧化剂作用的含硫有机化合物,其中在式(I)结构中,在氧原子和氮原子上的自由价可合并形成五元环、六元环或七元环,且苯环也可在至少一个自由位置带有取代基。该协同增效混合物适合作为稳定剂用于稳定非生物有机材料,特别是矿物油产品和燃料以抵抗光、氧和热的作用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明协同增效混合物 本专利技术涉及(A)至少一种具有式(I)结构单元的化合物和(B)至少一种具有抗氧化剂作用的含硫有机化合物的协同增效混合物 本专利技术进一步涉及该协同增效混合物作为稳定剂用于稳定非生物有机材料抵抗光、氧和热的作用,尤其是在汽轮机燃料(喷气发动机燃料)和润滑剂组合物中的用途。本专利技术进一步涉及包含该协同增效混合物的非生物有机材料,汽轮机燃料组合物,用于汽轮机燃料的添加剂浓缩物和润滑剂组合物。 非生物有机材料,如塑料和涂料,以及矿物油产品和燃料的机械、化学和/或美观性能已知受光、氧和热的作用而变差。该变差通常表现为材料发黄、变色、形成裂纹或材料变脆。可借助其实现对有机材料改进的保护以防止诸如光、氧和热的这种损害的稳定剂或稳定剂组合物是已知的。 例如,WO 05/073152(1)描述了2-烷基聚异丁烯基酚及其曼尼希(Mannich)加合物,其用作稳定非生物有机材料抵抗光、氧和热作用的抗氧化剂。待稳定的材料也包括燃料如汽油燃料、柴油燃料和汽轮机燃料,以及润滑剂组合物。在汽轮机燃料中,这些2-烷基聚异丁烯基酚及其曼尼希加合物改善了燃料回路和汽轮机燃烧系统的热稳定性并减少了沉积物。 具有苯环的四氢苯并噁嗪及其与开链曼尼希加合物的混合物已知为燃料和润滑剂组合物的添加剂。WO 01/25293(2)和WO 01/25294(3)公开了由聚异丁烯基取代的酚、甲醛和胺形成的曼尼希加合物,以及具有作为取代基存在于苯环上的较长链基团如聚异丁烯基的四氢苯并噁嗪,其作为使阀门清洁的阀门清洁汽油燃料清洁剂。这些四氢苯并噁嗪通过描述在(2)和(3)中的制备方法,作为与母体酚相应的开链曼尼希加合物的混合物而获得,并因此用于汽油燃料中。 WO 07/12580(4)公开了四氢苯并噁嗪作为稳定剂,特别是作为抗氧化剂用于保护非生物有机材料,特别是矿物油产品和燃料如汽轮机燃料抵抗光、氧和热作用的用途。 WO 07/099048(5)同样公开了每分子具有至多20个苯环且基于四氢苯并噁嗪的多环酚类化合物作为稳定剂,特别是作为抗氧化剂用于保护非生物有机材料,特别是矿物油产品和燃料如汽轮机燃料抵抗光、氧和热作用的用途。 特别是对于矿物油产品和燃料领域,存在对抵抗光、氧和热损害材料性能具有改进保护性能的组合物的需要。尤其是对在汽轮机,例如在飞机汽轮机燃料的燃烧过程中或燃烧过程前经受极大热应力的汽轮机燃料(喷气发动机燃料)而言,正在寻找新型改进的稳定剂。汽轮机燃料循环是汽轮机飞机中冷却体系的一部分,且可达到高达220℃的温度;在紧邻飞机汽轮机中实际燃烧之前,汽轮机燃料达到高达595℃的温度。在汽轮机中,新型改进的稳定剂同时应通过其作为抗氧化剂和/或分散剂的作用模式减少燃料回路和燃烧系统中的沉积物。此外,正在寻找用于润滑剂组合物的新型改进的稳定剂,该稳定剂尤其是提供了改进的抵抗氧化和老化行为的保护作用和/或改进的剪切稳定性。 因此,本专利技术的目的为提供对非生物有机材料,特别是对矿物油产品和燃料,尤其是对汽轮机燃料和润滑剂组合物抵抗光、氧和热的作用具有改进的稳定作用的稳定剂。 因此,已经发现了一种协同增效混合物,其包含 (A)1-99.9重量%的至少一种具有至少一个式(I)的结构单元的化合物 其中,在氧原子和氮原子上的自由价可需要的话经由亚烃基桥连成员合并形成五元环、六元环或七元环,且苯环也可在一个或多个自由位置带有取代基,和 (B)0.1-99重量%的至少一种具有抗氧化剂作用的含硫有机化合物, 其中两种组分(A)和(B)的总和为100重量%。 结构单元(I)中氧原子的自由价优选由氢原子饱和,以使存在自由的酚类结构。然而,氧原子的自由价例如也可由任选取代的烃基或烷基羰基饱和。结构单元(I)中氮原子的两个自由价通常由氢和/或任选取代的烃基饱和。 结构单元(I)可以以苯并稠合的五元、六元或七元杂环存在;在该情况下,结构单元(I)例如具有二氢苯并异噁唑,四氢苯并噁嗪或四氢苯并-1,4-氧氮杂 (oxazepine)的结构。 本专利技术协同增效混合物可由仅一种组分(A)和仅一种组分(B)或多种组分(A)和仅一种组分(B)或多种组分(A)和多种组分(B)组成。本专利技术协同增效混合物可单独或以与其它具有稳定剂和/或抗氧化剂作用的化合物的混合物使用。 本专利技术混合物在本专利技术意义上起协同增效作用,因为混合物的所需作用出人意料地强于组分(A)和(B)单独作用的总和。 本专利技术协同增效混合物优选包含10-99重量%,特别是50-95重量%,尤其是65-90重量%组分(A)或所有组分(A)的总和,以及1-90重量%,特别是5-50重量%,尤其是10-35重量%组分(B)或所有组分(B)的总和。当将本专利技术协同增效混合物与其它具有稳定剂和/或抗氧化剂作用的化合物一起使用时,本专利技术协同增效混合物在所有具有稳定剂和/或抗氧化剂作用的全部混合物中的比例优选为至少20重量%,特别是至少50重量%,尤其是至少70重量%。 组分(A)的具有至少一个式(I)的结构单元的化合物通常是低分子量的低聚或聚合的有机化合物,其数均分子量Mn通常不超过100000,特别是不超过50000,尤其是不超过25000。 在优选实施方案中,本专利技术协同增效混合物包含至少一种具有至少一个式(Ia)或(Ib)的结构单元的化合物作为组分(A) 其中苯环也可在一个或多个自由位置带有取代基并且氮原子上的自由价可如上所述饱和。 组分(A)的邻(氨基甲基)酚结构单元(Ia)通常通过酚或酚衍生物与甲醛和氨、伯胺或仲胺的曼尼希反应而产生。然而,其它制备路线也是可行的。 四氢苯并噁嗪结构单元(Ib)通常通过在合适的反应条件下使酚或酚衍生物与甲醛和氨、伯胺或仲胺反应而形成,其中使用化学计量所需量的至少2倍摩尔量的甲醛。然而其它制备路线也是可以的。 特别优选包含至少一种具有至少一个式(I)、(Ia)或(Ib)的结构单元的化合物作为组分(A)的协同增效混合物,其中氮原子或苯环带有至少一个具有至少4,优选具有至少13,具有至少16,具有至少20,具有至少21,具有至少23,具有至少25,具有至少26或具有至少30个碳原子的烃基。这种烃基例如可为聚异丁烯基。 在特别优选的实施方案中,本专利技术协同增效混合物包含至少一种通式II的曼尼希反应产物作为组分(A) 其中取代基R1为NR6R7结构部分,其中R6和R7各自独立地选自氢,可由选自氮和氧的杂原子插入和/或可被取代的C1-C20烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基和C1-C20烷氧基,以及选自式III的酚基 条件是R6和R7不均为式III的酚基, 其中R6和R7与连接它们的氮原子也可一起形成五元、六元或七元环,该环可具有一个或两个选自氮和氧的杂原子和/或可被一个、两个或三个C1-C6烷基取代, 此外,其中在式II和III中的取代基R4为具有13-3000,特别是20-2000,尤其是23-1150个碳原子的末端键接的聚异丁烯基, 此外,其中在式II和III中的取代基R2、R3和R5各自独立地为氢,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,由一个或多本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种协同增效混合物,其包含:  (A)1-99.9重量%的至少一种具有至少一个式(Ⅰ)的结构单元的化合物:  *** (Ⅰ)  其中,在氧原子和氮原子上的自由价可需要的话经由亚烃基桥连成员合并形成五元环、六元环或七元环,且苯环也可在一个或多个自由位置带有取代基,和  (B)0.1-99重量%的至少一种具有抗氧化剂作用的含硫有机化合物,其中两种组分(A)和(B)的总和为100重量%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:A郎格D波塞尔
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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