用于聚氨酯泡沫体的反应性胺催化剂制造技术

分离具有叔胺基和仲胺基的第一胺，例如Ｎ，Ｎ，Ｎ｀－三甲基双（氨乙基）醚与二叔胺，例如Ｎ，Ｎ，Ｎ｀，Ｎ｀－四甲基双（氨乙基）醚的方法，该方法包括：使第一胺和二叔胺的混合物与能形成烯胺的羰基化合物接触，以便羰基化合物与第一胺反应，形成烯胺；分离烯胺与二叔胺；和随后将烯胺转化成第一胺。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术一般地涉及聚氨酯催化剂领域。更特别地，本专利技术涉及引 入反应性氢基的胺催化剂的纯化。
技术介绍
胺类(单和多胺类)是制备聚氨酯使用的典型类型的催化剂。例如，胺，如N，N，N、-三甲基双(氨乙基)醚可用作聚氨酯催化剂或者用作化 学中间体。当制备三甲基双(氨乙基)醚时，同时制备了 N，N，N、，N、-四 曱基双(氨乙基)醚。分馏无法分离三甲基和四甲基化合物。专利技术人意 识到需要胺，例如N，N，N、-三甲基双(氨乙基)醚的纯化方法，以除去 非所需的副产品，例如N，N，N、，N、-四曱基双(氨乙基)醚。
技术实现思路
本专利技术提供以上所述的一个或更多个疏漏或缺点的解决方法。通过除去类似结构和分子量的二^又胺化合物，例如N，N，N、，N、-四 甲基双(氨乙基)醚副产品，本专利技术的方法使得能纯化具有叔和仲胺基 二者的二胺，例如N，N，N、-三甲基双(氨乙基)醚。在一个宽泛的方面中，本专利技术是分离具有叔胺基和仲胺基的第一 胺与二叔胺的方法，其中通过使笫一胺和二叔胺的混合物与能形成烯 胺(enamine)的羰基化合物接触，以便羰基化合物与第 一胺反应，形成 烯胺；分离烯胺与二叔胺；和随后将烯胺转化成第一胺。该方法可进 一步包括使用分离的第 一胺作为催化剂制备聚氨酯，其中包括使用分 离的第 一胺作为催化剂形成聚氨酯泡沫体。可由熟练该方法的技术人员控制四曱基产品与三曱基产品之比。 可制备具有非常低含量三曱基衍生物的高含量的四甲基产品(9 9. 9%)。 同样，可制备具有高含量三曱基衍生物(99.5%)的低含量四甲基衍生物 (0.5%)。在一个实施方案中，5-25%的四曱基衍生物在产品内。在这一方法中，第一胺可具有式A:<formula>formula see original document page 5</formula>其中l是1-6个碳的烷基或亚烷基醇，特别是CH3、 CH2CH3或 CH2CH20H; R2是1-6个碳的烷基或亚烷基醇，特别是CH3、 CH2CH3或 -CH2CH2OH; 113是1-6个碳的烷基或亚烷基醇，特别是CH3、 CH2CH3或 -CH2CH2OH; 114是氢；x是2 - 5的整数；和y是2 - 5的整数，和其中 第二胺具有式A，但R4是烷基或亚烷基醇为其例外。二叔胺也可具有 式A，但R4是1 - 6个碳的烷基或亚烷基醇，特别是CH3、CH2CH3或CH2CH20H 为其例外。本专利技术例举的式A的第一胺包括，但不限于，N，N，N、-三甲 基双(氨乙基)醚。在异氰酸酯官能度和含活性氢的化合物，即醇、多羟基化合物、 胺或水之间的反应中，本专利技术的第 一胺例如充当聚氨酯催化剂。在另 一宽泛的方面中，本专利技术是N, N， N 、-三烷基双(氨乙基)醚-烯 胺，例如N，N，N、-三甲基双(氨乙基)醚-烯胺，例如由N，N，N、-三甲基 双(氨乙基)醚和环己酮形成的那些。有利地，本专利技术提供分离N，N，N、-三甲基双(氨乙基)醚与 N, N， N 、， N 、-四甲基双(氨乙基)醚的方法，其中它们不可能通过分馏分 离。具体实施例方式本专利技术的实践中所使用的第 一胺包括具有叔和仲胺基二者的各种 胺。这些胺典型地含有2-20个碳原子。第一胺也可含有额外的官能 团，例如醚基。可在本专利技术的实践中使用的一组第一胺是三烷基双(氨 烷基)醚，其中每一烷基在每一情况下独立地为1-6个碳。第一胺可 具有此处所述的式A。这种第一胺的代表性实例是三甲基双(氨乙基) 醚。在本专利技术的实践中与第一胺相分离的二叔胺典型地含有2- 20个 碳。二叔胺典型地是在生产第一胺中形成的副产品。本专利技术中所使用 的一组二叔胺是四烷基双(氨烷基)醚，其中每一烷基在每一情况下独立地为l-6个碳。二叔胺可具有此处所述的式A,其中每一R基不是 氢。这种第一胺的代表性实例是四甲基双(氨乙基)醚。在本专利技术的方法中，胺和二叔胺的混合物与羰基化合物接触，以 便含羧基的化合物反应形成烯胺。可在室温到200。C下，和在各种压 力下发生这一接触。烯胺的形成在有才;Mt学Szmuszkovicz Advan. Org. Chem. 4，l-113 (1963)，pp9-12中是公知的。烯胺常用于Stork烯胺反 应(Stork等人，J. Am. Chem. Soc. 85， 207 (1963))。 一般地，烯胺 反应使得仲胺与能形成烯胺的含羰基的化合物，例如各种酮和醛反应。 这种酮和醛典型地为一般含2 - 20个碳的脂族化合物，且可以是直链、 支链或环状。这种醛和酮的代表性实例包括，但不限于，环己酮。其 他酮的实例包括丙酮、甲乙酮、曱基正丙基酮、3-戊酮、曱基异丙基 酮和类似物。醛的实例包括乙醛、丙醛、节醛、对曱苯醛、水杨醛和 类似物。典型地使用化学计量用量的羰基化合物，或者使用过量的羰 基化合物。由于二叔胺不具有仲胺基，因此它没有反应形成烯胺。在 生产烯胺中产生水，水必须通过蒸馏、共沸或干燥剂除去。最好通过 共沸蒸馏除去水。除去水将驱动反应生成烯胺。在加热情况下，可驱 动反应正向进行并除去水的典型的共沸剂包括各种驱动剂，例如二曱 苯的异构体(它在138 - 144C附近沸腾)，或者曱苯(它在il(TC下沸 腾)，环烷烃类，例如环己烷、直链化合物，例如壬烯和类似物。在形成烯胺之后，可使用各种工序，分离烯胺与二叔胺。例如， 可在室温到200。C的温度下，和在大气压或亚大气压下，蒸馏反应混 合物，除去轻质的二^又胺。可使用常规技术实现蒸馏，和发生蒸馏时 的温度随第一胺和二叔胺而变化，这对本领域的技术人员来说是显而 易见的。或者，可使用色镨法或其他常规技术，分离烯胺和二叔胺。 应当理解，小部分的副产品可在蒸馏之后保留。然而，至少一部分二 叔胺与第一胺相分离。典型地，至少50wt。/。二^又胺与第一胺相分离， 更典型地至少75%，和甚至更典型地至少95%与第一胺相分离。在二叔胺与烯胺分离之后，可使用常规工序，通过添加水，水解 烯胺，再形成第一胺。可视需要，在室温或者在最多20(TC加热下进行水解，以实现水解，这对本领域的技术人员来说是显而易见的。可 使用常见技术，例如蒸馏、色谱法等等，进一步纯化第一胺，除去酮、 醛和任何其他杂质。在一个实施方案中，在水解过程中，以这样升高 的温度和取决于反应物而变化的条件，加热该混合物，蒸馏掉通过水 解烯胺再形成的羰基化合物。可在本专利技术实践中使用的工序的代表性实例使得能提供N， N， N 、-三甲基双(氨乙基)醚和N，N，N、，N、-四甲基双(氨乙基)醚的混合物，该 混合物然后与羰基化合物反应，所述羰基化合物能与N，N，N、-三甲基 双(氨乙基)醚形成烯胺。蒸馏所得反应混合物，除去N，N，N、，N、-四曱 基双(氨乙基)醚和任何共沸剂，从而在蒸馏罐内留下N,N，N、-三曱基 双(氨乙基)醚-烯胺。或者，也可蒸馏烯胺。然后通过添加水和除去 羰基化合物，从而水解烯胺。这可例如通过提取，共沸羰基进行。然 后可通过蒸馏获得不含N， N， N 、， N 、-四甲基双(氨乙基)醚的N， N, N 、-三 甲基双(氨乙基)醚。纯化的第一胺可用作催化剂形成聚氨酯。聚氨酯的生产是众所周 知的。此处所使用的聚氨酯是指本领域所理解的本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有叔胺基和仲胺基的第一胺与二叔胺分离的方法，该方法包括：　使第一胺和二叔胺的混合物与能形成烯胺的羰基化合物接触，以便羰基化合物与第一胺反应，形成烯胺；分离烯胺与二叔胺；和随后将烯胺转化成第一胺。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：RA格里格斯比，RL齐默尔曼，
申请(专利权)人：亨斯迈石油化学有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]