本发明专利技术的一个目的在于提供硅-桥接的Cp-Ar过渡金属配合物，其用作能够高效地且高选择性地通过乙烯的三聚反应制备1-己烯的催化组分。一种由式(1)表示的过渡金属配合物等。其中M表示元素周期表的第4族的过渡金属原子;X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和Rg各自独立地表示:氢原子;卤素原子;具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;等。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术的一个目的在于提供硅-桥接的Cp-Ar过渡金属配合物，其用作能够高效地且高选择性地通过乙烯的三聚反应制备1-己烯的催化组分。一种由式(1)表示的过渡金属配合物等。其中M表示元素周期表的第4族的过渡金属原子;X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和Rg各自独立地表示:氢原子;卤素原子;具有1至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有1至20个碳原子的烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有6至20个碳原子的芳基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有6至20个碳原子的芳氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有7至20个碳原子的芳烷基，其可以具有卤素原子作为取代基;具有7至20个碳原子的芳烷氧基，其可以具有卤素原子作为取代基;等。【专利说明】用于制备过渡金属配合物的方法，用于三聚的催化剂，用于制备1-己烯的方法，用于制备取代的环戊二烯化合物的方法⑵本专利技术涉及过渡金属配合物、用于制备该过渡金属配合物的方法、用于三聚的催化剂、用于制备1-己烯的方法、取代的环戊二烯化合物和用于制备该取代的环戊二烯化合物的方法。在工业上，α-烯烃是重要的原料单体，其通过使用金属催化剂将乙烯低聚而制备。然而，乙烯的低聚通常得到根据Schulz-Flory分布的烯烃混合物。因此，发展能够选择性地制备一种α-烯烃的催化剂体系在工业上非常重要。例如，专利文献I报告了，被活化助催化剂组分活化的由式(Cp-B(R)nAr)TiR13表示的半-金属茂钛配合物起到了用于使乙烯选择性三聚的催化剂的作用。在这些用于使乙烯选择性三聚的催化剂中，已经报告了，含有通过碳原子连接在取代的芳基上的环戊二烯的半-金属茂钛配合物(碳-桥接的Cp-Ar配合物)，如二氣化钦，在30°C用MAO(甲基铝氧烷)作为活化助催化剂组分的条件下，用作用于乙烯三聚的高效催化组分(参见例如，非专利文献I)。另一方面已经报告了，三氯化钛，其为含有通过硅原子连接在取代的芳基上的环戊二烯的半-金属茂钛配合物(硅-桥接的Cp-Ar配合物)在与上述相同条件下的乙烯三聚反应中，具有低催化活性，并具有低的1-己烯选择性(参见非专利文献I)`。 JP-A-2004-524959Organometallics (有机金属)2002，21，5122-5135。在这种情况下，本专利技术的一个目的在于提供一种新的硅-桥接的Cp-Ar过渡金属配合物，其用作能够高效地且高选择性地通过乙烯的三聚反应制备1-己烯的催化组分。具体地，本专利技术的第I方面涉及由式(I)表示的过渡金属配合物:【权利要求】1.一种由式(I)表示的过渡金属配合物: 2.根据权利要求1所述的由式(I)表示的过渡金属配合物，其中M是钛原子。3.根据权利要求1或2所述的由式⑴表示的过渡金属配合物，其中R\R2、R3和R4各自是甲基。4.根据权利要求1至3中任一项所述的由式(I)表示的过渡金属配合物，其中 R6是 由-Si (Rltl) 3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个Rltl部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个Rki部分中碳原子的总数为I至20。5.根据权利要求1至4中任一项所述的由式(I)表示的过渡金属配合物，其中R6和R8是由-Si (R10) 3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个Rki部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个Rki部分中碳原子的总数为I至20。6.根据权利要求1至4中任一项所述的由式(I)表示的过渡金属配合物，其中R6是由-Si (R10) 3表示的取代的甲硅烷基，其中所述三个Rki部分各自独立地表示氢原子、烃基或卤代烃基，且在所述三个Rki部分中碳原子的总数为I至20，且 R8是具有I至20个碳原子的烷基，其可以具有卤素原子作为取代基。7.一种用于三聚的催化剂组分，所述催化剂组分包含根据权利要求1至6中任一项所述的过渡金属配合物。8.一种用于三聚的催化剂，所述催化剂是通过使根据权利要求1至6中任一项所述的过渡金属配合物与活化助催化剂组分接触而获得的。9.根据权利要求8所述的用于三聚的催化剂，其中所述活化助催化剂组分包括以下化合物⑷: 化合物(A): 一种或多种选自由以下化合物(Al)、(A2)和(A3)组成的化合物组中的铝化合物: (Al):由式(E1)aAl(G)M表示的有机铝化合物， (A2):具有由式{-Al (E2)-0-}b表示的结构的环状铝氧烷，和 (A3):具有由式E3 {-Al (E3)-CH εΑ1 (E3)2表示的结构的直链铝氧烧，其中 E1、E2和E3各自独立地表示具有I至8个碳原子的烃基；6表示氢原子或卤素原子；a表示I至3的整数；b表示2以上的整数；c表示I以上的整数；在存在多于一个E1部分的情况下，E1部分可以彼此相同或不同；在存在多于一个G部分的情况下，G部分可以彼此相同或不同；多个E2部分可以彼此相同或不同；且多个E3部分可以彼此相同或不同。`10.根据权利要求8或9所述的用于三聚的催化剂，其中所述活化助催化剂组分包括以下化合物⑶: 化合物(B): 一种或多种选自由以下化合物(BI)、(B2)和(B3)组成的化合物组中的硼化合物: (BI):由式BQ1Q2Q3表示的硼化合物， (B2):由式T+ (BQ4Q5Q6Q7) _表示的硼酸盐化合物，和 (B3):由式(L-H)+ (BQ8Q9QkiQ1V表示的硼酸盐化合物，其中 B表示三价硼;Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9、Q10和Q11彼此相同或不同，且各自独立地表示:卤素原子，具有I至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烃基，具有I至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烃基甲硅烷基，具有I至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的烷氧基，或具有2至20个碳原子且可以具有卤素原子作为取代基的二烃基氨基；T+表示无机或有机阳离子；且(L-H) +表示布朗斯台德酸。11.一种用于通过在根据权利要求8至10中任一项所述的用于三聚的催化剂的存在下使乙烯三聚而制备1-己烯的方法。12.一种根据权利要求1所述的由式(I)表示的过渡金属配合物的制备方法，所述方法包括以下步骤: 将由式(2)表示的取代的环戊二烯化合物与碱在胺化合物的存在下反应； 13.一种由式(2)表示的取代的环戊二烯化合物， 14.一种用于制备根据权利要求13所述的由式(2)表示的取代的环戊二烯化合物的方法，所述方法包括以下步骤: 将由式(4)表示的取代的环戊二烯化合物与碱反应: 【文档编号】C07F7/08GK103459406SQ201280015878 【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年3月29日 优先权日:2011年3月29日【专利技术者】千田太一, 谷本匡哉 申请人:住友化学株式会社本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：千田太一，谷本匡哉，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：
国别省市：
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