本发明专利技术涉及通过均相催化醇胺化制备亲油性聚亚烷基多胺的方法，其中在均相催化剂存在下使脂族氨基醇相互反应或者使脂族二胺或多胺与脂族二醇或多元醇反应，同时消除水，其中反应物中的至少一种包含具有5个或更多个碳原子的烷基或亚烷基并且在反应之后可观察到得到至少一个非极性相和至少一个极性相的相分离，该亲油性聚亚烷基多胺以富集形式存在于该非极性相中。本发明专利技术还涉及可以由该类方法得到的聚亚烷基多胺以及包含羟基、仲胺或叔胺的聚亚烷基多胺。本发明专利技术最后涉及该类聚亚烷基多胺作为印刷油墨用促粘剂、复合薄膜中的促粘剂、粘合剂用内聚促进剂、树脂用交联剂/固化剂、油漆用底漆、乳胶漆用湿粘促进剂、配位剂和絮凝剂、木材防腐中的渗透助剂、腐蚀抑制剂、蛋白质和酶用固定剂的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】通过均相催化醇胺化制备亲油性聚亚烷基多胺本专利技术涉及通过脂族氨基醇(链烷醇胺)或者二胺或多胺与二醇或多元醇的均相催化醇胺化制备亲油性聚亚烷基多胺的方法。此外，本专利技术还涉及可以由这些方法得到的聚亚烷基多胺以及该类聚亚烷基多胺的用途。本专利技术进一步提供了具有羟基、仲胺基团或叔胺基团的特定聚亚烷基多胺。本专利技术的其他实施方案可以在权利要求书、说明书和实施例中找到。不用说上面已经描述且下文仍待解释的本专利技术主题的特征不仅可以以在每种情况下具体说明的组合使用，而且在不背离本专利技术范围下以其他组合使用。分别优选或非常优选其中所有特征具有优选或非常优选含义的本专利技术实施方案。聚乙烯亚胺类是具有大量不同用途的有价值产物。例如，将聚乙烯亚胺类a)用作用于层压薄膜的印刷油墨用促粘剂山)用作生产多层复合薄膜的助剂(粘附)，其中不仅将不同的聚合物层相容化，而且使金属薄膜相容化；c)用作粘合剂用促粘剂，例如与聚乙烯醇、聚丁酸乙烯酯和聚乙酸乙烯酯以及苯乙烯共聚物一起，或用作标签粘合剂用内聚促进剂；d)此外可以将低分子量聚乙烯亚胺类在环氧树脂和聚氨酯粘合剂中用作交联剂/硬化剂；e)在涂料应用中用作改善在基材如玻璃、木材、塑料和金属上的粘附的底漆；f)用于在标准乳胶漆中改善湿粘以及还用于改善例如用于路面标记的油漆的瞬时耐雨性；g)用作对重金属如Hg、Pb、Cu、Ni具有高结合能力的配位剂以及水处理/水加工中的絮凝剂；h)在木材防腐中用作活性金属盐配制剂的渗透助剂；i)用作铁和非铁金属的腐蚀抑制剂；j)用于蛋白质和酶的固定化。对于这些应用，还可以使用不是衍生于该乙烯亚胺的亲水性、两亲性和亲油性聚亚烷基多胺。聚乙烯亚胺类目前通过乙烯亚胺的均聚得到。乙烯亚胺是高度反应性、腐蚀性和毒性中间体(氮丙唳类，Ulrich Steuerle, Robert Feuerhake ；U1 lmann; s Encyclopediaof Industrial Chemistry, 2006，Wiley-VCH，Weinheim)。对于制备不是衍生于氮丙啶的具有亚烷基>C2(x>2)的聚亚烷基多胺-[(CH2)XN]_，没有类似于该氮丙啶途径的方法，因此迄今为止对其制备尚无成本有效的方法。由文献已知醇的均相催化胺化用于由醇和胺开始合成伯、仲和叔胺，其中在所有所述实施方案中得到单体型产物。US3, 708, 539描述了使用钌-磷烷配合物合成伯、仲和叔胺。Y.Watanabe, Y.Tsuji, Y.0hsugi Tetrahedron Lett.1981, 22, 2667-2670 报道了通过使用[Ru(PPh3)3Cl2]作为催化剂将醇用苯胺胺化而制备芳基胺。EP0034480A2公开了使用铱、铑、钌、锇、钼、钯或铼催化剂通过伯或仲胺与伯或仲醇的反应制备N-烷基-或N，N- 二烷基胺。EP0239934A1描述了由二醇如乙二醇和1，3-丙二醇与仲胺开始使用钌和铱磷烷配合物合成单-和二胺化产物。K.1.Fujita, R.Yamaguchi Synlett, 2005,4, 560-571 描述了通过醇与伯胺反应合成仲胺以及还有通过伯胺与二醇通过使用铱催化剂的闭环反应而合成环状胺。在A.Tillack, D.HolImann, K.Mevius, D.Michalik, S.Bahn , M.BelIerEur.J.0rg.Chem.2008，4745-4750 ;Α.Ti Ilack，D.HoIlmann，D.Michalik，M.BellerTetrahedron Lett.2006,47,8881-8885 ；D.Ho I lmann, S.Bahn ； A.Tillack，M.BellerAngew.Chem.1nt.Ed.2007，46，8291-8294 以及 M.Haniti，S.A.Hamid, C.L.Alien，G.W.Lamb, A.C.Maxwell, H.C.Maytum，A.J.A.Watson, J.M.J.Williams J.Am.Chem.Soc，2009，131，1766-1774中描述了由醇和伯或仲胺开始使用均相钌催化剂合成仲和叔胺。通过使醇与氨使用均相钌催化剂反应而合成伯胺报道在C.Gunanathan,D.Milstein Angew.Chem.1nt.Ed.2008,47,8661-8664 中。我们未公布的申请PCT/EP2011/058758描述了通过链烷醇胺的催化醇胺化或者二胺或多胺与二醇或多元醇的催化醇胺化制备聚亚烷基多胺的通用方法。本专利技术的目的是要找到一种制备亲油性聚亚烷基多胺的方法，其中不形成不希望的联产物，例如氨。由本专利技术的公开内容可见，这些和其他目的由本专利技术通过均相催化醇胺化制备亲油性聚亚烷基多胺的方法的各种实施方案实现，在该方法中在均相催化剂存在下(i)使脂族氨基醇相互反应，或者(ii)使脂族二胺或多胺与脂族二醇或多元醇反应，同时消除水，其中反应物一脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或者脂族二醇或多元醇中的至少一种包含具有5个或更多个，优选7个或更多个，更优选9个或更多个碳原子的烷基或亚烷基，以及[0021 ] 在该反应之后，优选在冷却之后，更具体的是冷却至室温之后，优选在加入溶剂，优选极性溶剂，更具体的是水之后，存在得到至少一个非极性相和至少一个极性相的相分离，其中该亲油性聚亚烷基多胺以富集形式存在于该非极性相中。亲油性聚亚烷基多胺是由含有具有5个或更多个碳原子的烷基或亚烷基的单体合成的脂溶性多胺。室温是指21°C。在该反应之后，优选冷却反应混合物。有利的是冷却至环境温度，更具体的是冷却至室温。冷却通常有助于相分离成非极性相和极性相。均相催化剂是一种在反应过程中以均相溶液存在于反应介质中的催化剂。在本专利技术范围内，形式Ca-Cb的表述是指具有一定碳原子数的化学化合物或取代基。碳原子数可以选自a-b的整个范围，包括a和b，a至少为I且b总是大于a。化学化合物或取代基进一步由形式Ca-Cb-V的表述表示。V在这里表示化学化合物类别或取代基类别，例如烷基化合物或烷基取代基。具体而言，对各取代基所述集合性术语具有下列含义:C「C5(I烷基:具有至多50个碳原子的直链或支化烃基，例如C1-Cltl烷基或C11-Cm烷基，优选C1-Cltl烷基，例如C1-C3烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基，或C4-C6烷基，正丁基、仲丁基、叔丁基、1，1-二甲基乙基、戊基、2-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3- 二甲基丁基、2，2- 二甲基丁基、2，3- 二甲基丁基、3，3- 二甲基丁基、2-乙基丁基、1，I, 2- 二甲基丙基、I, 2, 2-二甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-c1-甲基丙基，或〇7-(:1(|烷基，如庚基、辛基、2-乙基己基、2，4，4-三甲基戊基、1，1,3, 3-四甲基丁基、壬基或癸基及其异构体。C3-C15环烷基:具有3-15个碳环成员的单环饱和烃基，优选C3-C8环烷基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基，以及还有饱和或不饱和环本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通过均相催化醇胺化制备亲油性聚亚烷基多胺的方法，其中在均相催化剂存在下(i)使脂族氨基醇相互反应，或者(ii)使脂族二胺或多胺与脂族二醇或多元醇反应，同时消除水，其中原料脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或者脂族二醇或多元醇中的至少一种包含具有5个或更多个碳原子的烷基或亚烷基，以及在所述反应之后存在得到至少一个非极性相和至少一个极性相的相分离，其中所述亲油性聚亚烷基多胺以富集形式存在于所述非极性相中。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.11.25 EP 11190791.11.一种通过均相催化醇胺化制备亲油性聚亚烷基多胺的方法，其中在均相催化剂存在下 (i)使脂族氨基醇相互反应，或者 (ii)使脂族二胺或多胺与脂族二醇或多元醇反应， 同时消除水，其中原料脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或者脂族二醇或多元醇中的至少一种包含具有5个或更多个碳原子的烷基或亚烷基，以及 在所述反应之后存在得到至少一个非极性相和至少一个极性相的相分离，其中所述亲油性聚亚烷基多胺以富集形式存在于所述非极性相中。2.根据权利要求1的方法，其中原料脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或者脂族二醇或多元醇中的至少一种包含具有5-50个碳原子的烷基或亚烷基。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述催化剂以富集形式存在于所述极性相中。4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中在所述反应之后将极性溶剂加入所述反应混合物中。5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述催化剂为过渡金属配合物催化剂。6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述催化剂包含氮杂环卡宾配体。7.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述催化剂包含单齿或多齿膦配体。8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述催...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·斯特劳特曼，T·绍布，S·许弗，S·马斯，C·伍德，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
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