本发明专利技术属于天然香料的合成新工艺，具体涉及乙基环戊烯醇酮的合成方法。本发明专利技术将氢化钠、乙苯及己二酸二甲酯按一定比例混合，于１００℃时反应完全，然后减压蒸出醇类化合物；将所得溶液于反应釜中反应３小时，搅拌上述降至常温的溶液并滴加乙烷搅拌反应２小时；将所得溶液减压回收乙苯，冷却后用水洗涤，再用乙苯萃取水溶液，将脱乙苯后所得产物充分溶于乙酸中，在常温下通入氯化氢搅拌反应完全，然后蒸出多余乙酸，将所得产物与适量盐酸混合并搅拌反应完全，反应溶液冷却后用乙酸乙酯萃取有机溶剂，然后减压蒸馏得最终产物。本发明专利技术的生产过程安全稳定，生产过程中产品不易氧化，转化率高、污染小且易于工业化操作。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于天然香料的合成新工艺，具体涉及。
技术介绍
乙基环戊烯醇酮又称3-乙基-2-羟基-2-环戊烯-1-酮，其本身具有焦糖、烟熏和咖啡香气，是一种天然的香料化合物，是环状糖中果糖/焦糖类的一种。乙基环戊烯醇酮有多种应用，比如其有助于抑压异味，并可以掩盖某些人造甜味剂的苦味，常用于烟草调香中，以增加香烟的柔甜，改善吸味；再比如其在焦糖、槭糖、咖啡、甘草类香精或榛子、核桃等坚果香精中应用，可以赋予此类香精独特的甜香底韵。但由于乙基环戊烯醇酮易氧化不稳定，故难以实现工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种，其合成过程安全稳定，便于工业化生产。为实现上述目的，本专利技术中，包括如下步骤1) 将56.4克氢化钠与250毫升干燥的乙苯相混合，搅拌下加入174克己二酸二甲酯，于温度10(TC时反应完全，然后降温至5(TC，在P二-O. 04Mpa -0. 05Mpa下减压蒸出醇类化合物；2) 将去除醇类化合物的溶液于顶温为85°C 105°C，釜温为100'C 13(TC的条件下反应3小时，然后将反应溶液降至常温；3) 搅拌上述溶液并滴加120克乙烷，于温度为70。C的条件下搅拌反应2小时；4) 将前述所得溶液于温度为112'C时，P=-0.06Mpa -0. 07Mpa下减压回收乙苯，冷却后加入500毫升水洗涤，然后用100毫升乙苯萃取水溶液，脱乙苯后得到中间产物2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯；5) 将所得中间产物溶于1000毫升乙酸中，在常温下通入250克 氯化氢搅拌反应1小时，然后蒸出400毫克乙酸，得到产物5-二氯-2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯；6) 将上一步骤中所得产物与3200毫升浓度为12 15%的盐酸混合 加热至100°C 110°C，搅拌反应8 12小时，反应溶液冷却后用700 毫升乙酸乙酯萃取有机溶剂，然后于温度为55。C时，P二-0.04Mpa -0.05Mpa下减压回收乙酸乙酯，所余溶液在温度为125。C时， P=-0. 095Mpa -0. 1Mpa下减压蒸馏得最终产物。由上述技术方案可知，本专利技术的生产过程安全稳定，生产过程中 产品不易氧化，转化率高、污染小且易于工业化操作。 具体实施例方式下面将本专利技术的优选实例列举如下 实施例1:1、 于带有机械搅拌、温度计、加料漏斗和分馏柱的1升烧瓶中加入56.4克氢化钠、250毫升干燥的乙苯，搅拌下加入174克己二酸二 甲酯，升温至100度反应完全。然后降温至50°C，在P二-0.04Mpa -0.05Mpa下减压蒸出醇类化合物，当顶温达到95-105度，釜温为 120-130度，维持反应3小时，把反应溶液降至室温。搅拌下滴加120 克乙烷，维持反应温度在7(TC左右，滴加完后继续搅拌2小时。将前 述所得溶液于温度为U2。C时，P=-0.06Mpa -0.07Mpa下减压回收乙 苯，冷却后加入500毫升水洗涤，然后用100毫升乙苯萃取水溶液， 脱乙苯后得到棕色液体(即为2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯)。2、 上述反应液溶于1000毫升乙酸中，冷却至25度。通入250克 氯化氢后，继续搅拌1小时，蒸出乙酸400毫克。得5-二氯-2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯。3、 上述产物与3200毫升15%盐酸混合加热至110度，搅拌反应约 8小时。反应液冷却后用700毫升乙酸乙酯萃取有机溶剂(剩余反应液循环使用)，所得于温度为55。C时，P=-0. 04Mpa -0. 05Mpa下减压回收乙酸乙酯，所余溶液在温度为125。C时，P=-0. 095Mpa -0. 1Mpa下减压蒸馏得到纯度为94%的60克乙基环戊烯醇酮。实施例2:1、 于带有机械搅拌、温度计、加料漏斗和分馏柱的1升烧瓶中加入56. 4克氢化钠、250毫升干燥的乙苯，搅拌下加入174克己二酸二甲酯，升温至100度反应完全。然后降温至50°C，在P=-0.04Mpa -0.05Mpa下减压蒸出醇类化合物，当顶温达到95-105度，釜温为120-130度，维持反应3小时，把反应液降至室温。搅拌下滴加120克乙烷，维持反应温度在70度左右，滴加完后继续搅拌2小时。将前述所得溶液于温度为112°。时，P=-0.06Mpa -0. 07Mpa下减压回收乙苯，冷却后加入500毫升水洗涤，然后用100毫升乙苯萃取水溶液，脱溶剂得到棕色液体(2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯)。2、 上述反应液溶于IOOO毫升乙酸中，冷却至25度。通入250克氯化氢后，继续搅拌1小时，蒸出乙酸400毫克。得5-二氯-2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯。3、 上述产物与3200毫升12%盐酸混合加热至100度，搅拌反应约12小时。反应液冷却后用700毫升乙酸乙酯萃取有机溶剂(剩余反应液循环套用)，所得溶液于温度为55'C时，P=-0.04Mpa -0. 05Mpa下减压回收乙酸乙酯，所余溶液在温度为125。C时，P=-0.095Mpa -0. 1Mpa下减压蒸馏得到纯度为95%的65克乙基环戊烯醇酮。实施例3:1、于带有机械搅拌、温度计、加料漏斗和分馏柱的1升烧瓶中加入56. 4克氢化钠、250毫升干燥的乙苯，搅拌下加入174克己二酸二甲酯，升温至100度反应完全。上述溶液在真空下蒸出醇类化合物，当顶温达到85-95度，釜温为100-105度，维持反应3小时，把反应液降至室温。搅拌下滴加120克乙垸，维持反应温度在70度左右，滴加完后继续搅拌2小时。将前述所得溶液于温度为112。C时，P二-O. 06Mpa -0. 07Mpa下减压回收乙苯，冷却后加入500毫升水洗涤， 然后用IOO毫升乙苯萃取水溶液，脱溶剂得到棕色液体(2-乙基-2-环 戊酮羧酸甲酯)。2、 上述反应液溶于1000毫升乙酸中，冷却至25度。通入250克 氯化氢后，继续搅拌l小时，蒸出乙酸400毫克。得5-二氯-2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯。3、 上述产物与3200毫升15%盐酸混合加热至110度，搅拌反应约 8小时。反应液冷却后用700毫升乙酸乙酯萃取有机溶剂(剩余反应液 循环套用)，所得溶液于温度为55。C时，P=-0.04Mpa -0. 05Mpa下减 压回收乙酸乙酯，所余溶液在温度为125。C时，P=-0. 095Mpa -0. IMpa 下减压蒸馏得到纯度为98%的76克乙基环戊烯醇酮。综合三个实验结果，该新工艺安全稳定，产品不易氧化，同时反 应废液的循环套用，便于工业化生产。权利要求1、，包括如下步骤1)将56.4克氢化钠与250毫升干燥的乙苯相混合，搅拌下加入174克己二酸二甲酯，于温度100℃时反应完全，然后降温至50℃，在P＝-0.04Mpa～-0.05Mpa下减压蒸出醇类化合物；2)将去除醇类化合物的溶液于顶温为85℃～105℃，釜温为100℃～130℃的条件下反应3小时，然后将反应溶液降至常温；3)搅拌上述溶液并滴加120克乙烷，于温度为70℃的条件下搅拌反应2小时；4)将前述所得溶液于温度为112℃时，P＝-0.06Mpa～-0.07Mpa下减压回收乙苯，冷却后加入500毫升水洗涤，然后用100毫升乙苯萃取水溶液，脱乙苯后得到中间产物2-乙基-2-环戊酮羧酸甲酯；5)将所得中间产物溶于1000毫升乙酸中，在常温下通入250克氯化氢搅拌反本文档来自技高网...
【技术保护点】
乙基环戊烯醇酮的合成方法，包括如下步骤： １）将５６．４克氢化钠与２５０毫升干燥的乙苯相混合，搅拌下加入１７４克己二酸二甲酯，于温度１００℃时反应完全，然后降温至５０℃，在Ｐ＝－０．０４Ｍｐａ～－０．０５Ｍｐａ下减压蒸出醇类化合物； ２）将去除醇类化合物的溶液于顶温为８５℃～１０５℃，釜温为１００℃～１３０℃的条件下反应３小时，然后将反应溶液降至常温； ３）搅拌上述溶液并滴加１２０克乙烷，于温度为７０℃的条件下搅拌反应２小时； ４）将前述所得溶液于温度 为１１２℃时，Ｐ＝－０．０６Ｍｐａ～－０．０７Ｍｐａ下减压回收乙苯，冷却后加入５００毫升水洗涤，然后用１００毫升乙苯萃取水溶液，脱乙苯后得到中间产物２－乙基－２－环戊酮羧酸甲酯； ５）将所得中间产物溶于１０００毫升乙酸中，在常温下通入 ２５０克氯化氢搅拌反应１小时，然后蒸出４００毫克乙酸，得到产物５－二氯－２－乙基－２－环戊酮羧酸甲酯； ６）将上一步骤中所得产物与３２００毫升浓度为１２～１５％的盐酸混合加热至１００℃～１１０℃，搅拌反应８～１２小时，反应溶液冷却后用 ７００毫升乙酸乙酯萃取有机溶剂，所得溶液于温度为５５℃时，Ｐ＝－０．０４Ｍｐａ～－０．０５Ｍｐａ下减压回收乙酸乙酯，回收所余溶液在温度为１２５℃时，Ｐ＝－０．０９５Ｍｐａ～－０．１Ｍｐａ下减压蒸馏得最终产物。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：程存照，
申请(专利权)人：程存照，
类型：发明
国别省市：34[中国|安徽]
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