2, 5 - two hydroxy 3 methyl 4 (2H) method for preparing furan ketone. In 3, 5-hexanedione 4 as raw material, 10 to 25 DEG C without solvent adding bromine 56h, substitution reaction, reaction 36h, obtained by vacuum distillation neutralization, 2, 5 - dibromo 3, 4 - hexanedione, yield of 70-90%. Then in 2, 5 - dibromo 3, 4 - hexanedione in alkali metal salt hydrolysis reaction under the action of 60-90 DEG C 612h, after neutralization, washing, extraction, concentration, crystallization and recrystallization to obtain products 2, 5 - two hydroxy 3 methyl 4 (2H) furanone, yield of 50-60%, the melting point of 75-78 C, content > 98%. Compared with the prior art, the present invention has the advantages of simple operation, high yield and low production cost.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于一个碳原子的五节环化合物的制备方法领域,特别是涉及环中有一双键,并有取代碳氢基、取代羟基、和氧原子直接连接在环上化合物的制备方法。
技术介绍
2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)呋喃酮天然存在于菠萝、橙桔、黑莓、草莓、葡萄等果汁或果酱中。另外,在牛肉清汤、白兰地以及葡萄酒中也鉴定出有2,5-二甲基4-羟基-3(2H)呋喃酮存在。2,5-二甲基4-羟基-3(2H)呋喃酮具有强烈的草莓香韵及焦糖果香,能使用于食品及饮料业上,被誉为“香料之王”。在2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)呋喃酮的合成路线中,有实用价值主要有下列三类 1.以乳酸乙酯为原料的合成路线[1] 用乳酸乙酯与溴乙酸乙酯在碱性条件下反应生成α-甲基二甘酸二乙酯,再与草酸二乙酯缩合,然后用卤甲烷进行甲基化,最后水解脱羧制得总收率为30%-40%的2,5-二甲基4-羟基-3(2H)呋喃酮。其化学反应式 该合成反应路线长,操作复杂,成本高。 2.以丙酮醛为原料的合成路线[2] 由锌粉提供还原电子,丙酮醛在乙醇水溶液体系中经过Pinacol偶联反应,得到3,4-二羟基-2,5-己二酮,后者经Na2HPO4调节水溶液PH值,可环化制得2,5-二甲基4-羟基-3(2H)呋喃酮。其化学反应式 此合成路线短,产率较低,原料不易得,不适宜工业化生产。 3.以3,4-己二酮为原料的合成路线[3] 在乙醚-二氧六环溶剂中溴化生成中间体2,5-二溴-3,4-己二酮,再经回流水解闭环可得到总收率为46%的2,5-二甲基-4-羟基-3(2H) ...
【技术保护点】
2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)呋喃酮的制备方法,其特征在于工艺为: (1)己二酮溴化:所用原料的摩尔配比为:己二酮∶溴素=1∶1.5~3.0;操作步骤为:将己二酮加到反应器中,在搅拌下,于10~30℃滴加溴素,2~5h滴加完毕,保温反应3~7h;反应完成后,室温下用碳酸盐水溶液洗涤至中性,静置分层,有机层进行真空蒸馏,收集95℃/5mm馏份的2,5-二溴-3,4-己二酮; (2)2,5-二溴-3,4-己二酮水解反应:所用原料质量配比为:2,5-二溴-3,4-己二酮∶水∶碱金属磷酸盐=1∶1~3.0∶0.05~0.5; 操作步骤为:将2,5-二溴-3,4-己二酮、水和碱金属磷酸盐搅拌下在60~90℃进行回流反应6~12h,反应毕降至室温,用固体碳酸盐中和至中性,然后用3~5倍原料2,5-二溴-3,4-己二酮质量的醚类溶剂萃取2~4次、萃取液合并后浓缩,用醇类溶剂结晶得产品; 其中:所述碱金属磷酸盐为磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾或磷酸氢二钾;所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾;所述醚类溶剂为乙醚、丙醚或甲基叔丁基醚;所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。
【技术特征摘要】
1.2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)呋喃酮的制备方法,其特征在于工艺为(1)己二酮溴化所用原料的摩尔配比为己二酮∶溴素=1∶1.5~3.0;操作步骤为将己二酮加到反应器中,在搅拌下,于10~30℃滴加溴素,2~5h滴加完毕,保温反应3~7h;反应完成后,室温下用碳酸盐水溶液洗涤至中性,静置分层,有机层进行真空蒸馏,收集95℃/5mm馏份的2,5-二溴-3,4-己二酮;(2)2,5-二溴-3,4-己二酮水解反应所用原料质量配比为2,5-二溴-3,4-己二酮∶水∶碱金属磷酸盐=1∶1~3.0∶0.05~0.5;操作步骤为将2,5-二溴-3,4-己二酮、水和碱金属磷酸盐搅拌下在60~90℃进行回流反应6~12h,反应毕降至室温,用固体碳酸盐中和至中性,然后用3~5倍原料2,5-二溴-3,4-己二酮质量的醚类溶剂萃取2~4次、萃取液合并后浓缩,用醇类溶剂结晶得产品;其中所述碱金属磷酸盐为磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾或磷酸氢二钾;所述碳酸盐为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾;所述醚类溶剂为乙醚、丙醚或甲基叔丁基醚;所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。2.根据权利要求1所述2,5-二甲基-4-羟基-3(2H)呋喃酮的制备方法,其特征在于所述工艺(1)中原料的摩尔配比为己二酮∶溴素=1∶1.6~2.8。3.根据权利要求1或2所述2,5-二甲基-4-羟...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘举,王通璐,王好智,陈亭刚,
申请(专利权)人:大连金菊香料有限公司,
类型:发明
国别省市:91[中国|大连]
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