制备４－氨基二苯基胺的方法技术

本发明专利技术涉及一种生产４－氨基二苯基胺或其取代衍生物的方法，包括如下步骤：使苯胺或苯胺衍生物与硝基苯衍生物进行反应性接触；使苯胺或苯胺衍生物与硝基苯或硝基苯衍生物在限定的区域中在合适的时间、压力和温度下在包含有机碱，无机盐或金属有机盐或其混合物，以及空气的混合物存在下反应而得到４－氨基二苯基胺中间产物。另外，该混合物不包括甜菜碱与强无机碱的反应产物。将该氨基二苯基胺中间产物还原，生产出４－氨基二苯基胺或其取代衍生物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种制备4-#^二苯基胺中间体的方法。 背景才支术4-氨基二苯基胺在生产用作抗臭氧剂和抗氧化剂的烷基化衍生物中广 泛用作中间体，用作单体和聚合物的稳定剂以及用于各种特殊应用中。例 如，4-^二苯基胺(4-ADPA)用甲基异丁基酮的还原性烷基化得到N-(l，3-二甲基丁基)-N，-苯基-对苯二胺，后者为用于保护各种橡胶产品的有用抗臭 氧剂。4-氨基二苯基胺衍生物可以各种方式制备。令人感兴趣的合成方法是 任选取代的苯胺与任选取代的硝基苯在碱存在下的反应，例如在U. S. 5，608，111(授予Stern等人)和U. S. 5，739，403(授予Rdnartz等人)中公开。U. S. 5,608,111描述了 一种制备任选取代的4-ADPA的方法，其中在 第 一步中使任选取代的苯胺与任选取代的硝基苯在碱存在下反应(偶联)。 在实施例中，使苯胺与硝基苯在作为碱的四甲基氢氧化铵存在下反应，并 在偶联反应过程中共沸除去水和苯胺。国际公布WO 00/35853公开了 一种通过使苯胺与硝基苯在液体介质中 反应而制备4-IL^二苯基胺的中间体的方法，其中反应体系由真实两性离 子本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产４－氨基二苯基胺或其取代衍生物的方法，包括如下步骤：　（ａ）使苯胺或苯胺衍生物与硝基苯或硝基苯衍生物进行反应性接触，其中苯胺衍生物选自Ｎ－甲酰苯胺、苯基脲、对称二苯脲和对称二苯硫脲，或者苯胺衍生物选自２－甲氧基苯胺、４－甲氧基 苯胺、４－氯苯胺、对甲基苯胺、４－硝基苯胺、３－溴苯胺、３－溴－４－氨基甲苯、对氨基苯甲酸、２，４－二氨基甲苯、２，５－二氯苯胺、１，４－苯二胺、４，４’－亚甲基二苯胺、１，３，５－三氨基苯及其混合物，以及硝基苯衍生物选自邻甲基硝基苯、间甲基硝基苯、邻乙基硝基苯、间乙基硝基苯、邻甲氧基硝基苯、间甲氧基硝基苯及其混合物；　（ｂ）通过使苯胺或苯胺衍生物与硝...

【技术特征摘要】
US 2001-7-23 09/911,058;US 2002-5-10 10/143,4781.一种生产4-氨基二苯基胺或其取代衍生物的方法，包括如下步骤(a)使苯胺或苯胺衍生物与硝基苯或硝基苯衍生物进行反应性接触，其中苯胺衍生物选自N-甲酰苯胺、苯基脲、对称二苯脲和对称二苯硫脲，或者苯胺衍生物选自2-甲氧基苯胺、4-甲氧基苯胺、4-氯苯胺、对甲基苯胺、4-硝基苯胺、3-溴苯胺、3-溴-4-氨基甲苯、对氨基苯甲酸、2，4-二氨基甲苯、2，5-二氯苯胺、1，4-苯二胺、4，4’-亚甲基二苯胺、1，3，5-三氨基苯及其混合物，以及硝基苯衍生物选自邻甲基硝基苯、间甲基硝基苯、邻乙基硝基苯、间乙基硝基苯、邻甲氧基硝基苯、间甲氧基硝基苯及其混合物；(b)通过使苯胺或苯胺衍生物与硝基苯或硝基苯衍生物在限定的区域中在合适的时间、压力和温度下在包含有机碱，无机盐或金属有机盐或其混合物，以及空气的混合物存在下反应而得到4-氨基二苯基胺中间产物，所述有机碱选自式III所定义的化合物其中R1、R2、R3相同或不同且选自任何含有1至20个碳原子的直链或支化烷基，e为0、1、2或3的整数，(R4)e为氢，或在e＝1、2或3时R4为R1R2R3N+，X为能够从苯胺或苯胺衍生物的氮上夺取质子的阴离子，Y为烷基、芳基、烷芳基或苄基及其取代衍生物，Z为选自羟基、卤素和其它杂原子的取代基，其中a为阴离子部分的价数且为1、2、3或4的整数，b和c为1、2、3或4的整数且d为0、1、2、3或4的整数，所述混合物不包括甜菜碱与强无机碱的反应产物；和(c)将步骤(b)的4-氨基二苯基胺中间产物还原，生产出4-氨基二苯基胺或其取代衍生物；和(d)任选地，将步骤(c)的4-氨基二苯基胺或其取代衍生物还原烷基化成4-氨基二苯基胺或其取代衍生物的烷基化衍生物。2.根据权利要求l的方法，其中所述有机碱为选自四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、甲基三丁基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、三辛基甲 基氢氧化铵、十六烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：RD特里普利特二世，RK雷恩斯，
申请(专利权)人：弗莱克塞斯美国公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]