一种四氯代羧酸衍生物的制备方法技术

一种制备３，３－二甲基－４，６，６，６－四氯已酸及其酯的方法，是采用３，３－二甲基－４－戊烯酸及其酯与ＣＣ１↓［４］有铜盐作催化剂，有机胺作助催化剂作用下，于极性的惰性有机溶剂中通过自由基加成反应得到。催化剂为铜的卤化物或氰化物，助催化剂为脂肪胺，芳香胺或醇胺，有机溶剂为Ｃ↓［２］～Ｃ↓［４］的烷基腈或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［４］的烷基醇。这种方法反应条件温和，易于操作，选择性好，产率高，适合于工业化生产。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机合成领域，具体地说是提供一种制备四氯代羧酸衍生物的方法。四氯代羧酸衍生物可用以下结构式(1)表示 其中R为H、C1～C6烷基、苄基或苯基或苯氧基取代的苄基，作为具有杀虫特性的二氯乙烯基环丙烷羧酸酯类拟除虫菊酯农药的重要中间原料是一种十分有用的化合物。目前合成这种化合物主要采用相应四氯代羧酸衍生物的3，3-二甲基-4-戊烯酸衍生物(可用结构式(2)表示，其中R与式(1)中相同) 与CCl4进行加成反应而制备。与本专利技术接近的技术有日本专利技术特开77 83，505，77 87，115，77 83，522，77 95，638中描述的 (R为H，Et，3-PhOC6H4CH2)与CCl4的加成反应是在FeCl3·6H2O和安息香的共同作用下，于N2气氛中70℃时进行，历时4h，给出产率为 ，该方法只需使用过量一倍的CCl4，且反应条件和反应装置相应简单化，但是反应仍需在N2保护下进行，且产率不够高。日本专利技术特开77 42，853中，利用Bz2O2这种化学自由基引发剂引发 COOCH2C6H4OPh与大量CCl4的反应，是在Ar气氛下，于高压釜中140℃下进行，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种四氯代羧酸衍生物的制备方法，其特征是利用结构式（２）的有机物和ＣＣｌ↓［４］在铜的囟化物或氰化物作催化剂，有机胺作助催肌剂的作用下，于极性的惰性有机溶剂中通过自由基加成反应，得到结构式（１）的产物；反应条件为：常压，反应温度４０～１００℃，反应时间２～２０小时；＊＊＊其中：Ｒ为Ｈ，Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基，苄基或苯基或苯氧基取代的苄基。

【技术特征摘要】
1.一种四氯代羧酸衍生物的制备方法，其特征是利用结构式(2)的有机物和CCl4在铜的囟化物或氰化物作催化剂，有机胺作助催肌剂的作用下，于极性的惰性有机溶剂中通过自由基加成反应，得到结构式(1)的产物；反应条件为常压，反应温度40～100℃，反应时间2～20小时；其中R为H，C1～C6烷基，苄基或苯基或苯氧基取代的苄基。2.按权利要求1所述的方法，其特征在于所使用的催化剂是铜的一价、二价氯化物，溴化物，碘化物，氰化物，它们的水合物或者一价、二价铜化合物的混合物。3.按权利要求1所述的方法，其特征在于所使用的助催化剂有机胺是一级、二级、三级脂肪胺，芳香...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨瑛，陆世维，原晓华，王国良，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]